B3第九章醚和环氧化合物讲稿.ppt

醇的制备及性质 酚的制备及性质 第十章 醚和环氧化合物 对于烃基部分简单的混醚： 烃基 ＋ 烃基 ＋ “醚” “优先”的烃基放在后面 芳基放在前面 对于结构复杂的醚： 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基 。 环氧化合物：环氧某烃 3–氯–1,2–环氧丙烷 环氧氯丙烷 10.2 醚和环氧化合物的结构 影响反应的因素： X与–OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应。 X与―OH处于反式， RO－从背后进攻中心C原子， 形成具有立体专一性的环氧化合物。 顺–1,2–环氧丁烷 反–1,2–环氧丁烷 10.3.3 不饱和烃与醇的反应 醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成 反应，生成醚： 在碱的催化下，醇与炔烃发生亲核加成 反应，生成烯基醚： 10.4 醚的物理性质(熔沸点、溶解性) 10.5 醚的波谱性质 IR: C―O 1200 ~ 1050cm-1 波数/cm-1 T% 图 10.2 正丙醚的红外光谱图 T /% δ 图 10.3 正丙醚的核磁共振谱图 不对称的环氧化合物在酸催化下，发生 SN1反应，Nu:优先进攻取代较多的C原子： 空间效应决定碱性开环方向； 电子效应决定酸性开环方向。 经历一个六元环 过渡态。 烯丙基同时重排和 异构化。 当两个邻位均被占有时，重排发生在对位： 所以，使用乙醚前应先检查过氧化物是否存在。方法如下： ① ② 10.6.6 过氧化物的生成 除去过氧化物的方法： 5％FeSO4、5％NaHSO3、5％NaI均可洗去过氧化物。 防止过氧化物的生成： ① 将乙醚贮存于棕色瓶中； ② 在乙醚中加入铁丝（还原剂）。 10.7 冠醚 (自学) 冠醚是大环多元醚类化合物，由于A最初合成的冠醚形似皇冠而得名。它们的结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元： 所以冠醚可作为相转移催化剂 。 冠醚的重要化学特性之一是它可以对某些金属离子进行络合。例如： 例如： 冠醚主要用Willimson法制备： 本章重点 1、醚和环氧化合物的制法： 乙醇、环氧乙烷的工业制法，Williamson合成法制混醚、单醚、环醚，由异丁烯制叔丁醚，乙烯制乙烯醚； 2、醚和环氧化合物的化学性质： “ ”盐的生成，酸催化碳氧键断裂(似SN1)，碱催化碳氧键断裂(似SN2) ，环氧乙烷与格氏试剂的反应(制多两个碳的醇)，过氧化物的生成。 醚的制法及化学性质小结 环氧化合物的制法及性质小结