B7第十三章有机含氮化合物讲稿.ppt

第十三章 有机含氮化合物 第一节 芳香族硝基化合物 第二节 胺 第三节 重氮与偶氮化合物 第一节 芳香族硝基化合物 定义: 芳烃分子中一个或多个氢原子被硝基取代的化合物，称为芳香族硝基化合物。 对硝基氯苯 2,4,6-三硝基甲苯(TNT) 2-硝基萘 1.芳香族硝基化合物的物理性质 一硝基化合物 无色或淡黄色液体或固体 不溶于水，溶于有机溶剂 化工原料 多硝基化合物 黄色固体 不溶于水，溶于有机溶剂 用作炸药、香料 例：硝基苯的红外光谱。 硝基化合物的红外特征吸收峰： 2. 芳香族硝基化合物的制法 芳香族硝基化合物一般采用直接硝化法制备。例如： 3.芳香族硝基化合物的化学性质 (1) 还原 在酸性介质中用金属还原硝基化合物，直接生成相应的胺 在化工生产中，常用Cu、Ni或Pt等催化剂，采用催化加氢的方法，还原硝基化合物。实验室中也可采用类似的方法。 讨论： ① 还原剂： H2-Ni：产率高，质量纯度高，无“铁泥”污染，中性条件下进行，不破坏对酸或碱敏感的基团。 Fe+HCl：操作简单，实验室较为常用。酸性条件下进行，不适于还原带有对酸或碱敏感的基团的化合物。 SnCl2+HCl：特别适用于还原苯环上带有羰基的化合物。 反应介质： 酸性介质：彻底还原，生成苯胺； 中性介质：单分子还原，得N-羟基苯胺； 碱性介质：双分子还原，得到一系列产物。 ③ 选择性还原：钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。 （2）芳环上的亲电取代反应 (3) 芳环的亲核取代反应 芳环上连有硝基时，不易进行亲电取代反应，但可发生亲核取代反应。例如： 芳环上的亲核取代反应在有机合成上应用有限，不如亲电取代反应那样应用广泛。 (4) 硝基对其邻、对位取代基的影响 酚羟基的o-、p-上有－NO2时，酸性大增。例如： a. 对酚羟基酸性的影响 原因：－NO2的引入，使苯氧负离子的负电荷得到有效的分散。 当酚羟基与硝基处于m-时，酚的酸性增加不如处于o-、p-明显： 原因： 当硝基与羟基处于间位时，只有-I，没有-C。 (b) 对羧酸酸性的影响 当苯甲酸的苯环引入硝基后，与酚类似，其酸性增大。且硝基处于羧基的邻、对位时更加显著： c. 硝基对卤原子活泼性的影响 以下列水解反应为例： 以上的实验表明，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行。 原因：硝基的引入有利于碱或亲核试剂的进攻。 第二节 胺 基础知识 (一) 胺的分类和命名 (二) 胺的结构 (五) 胺的化学性质 (三) 胺的物理性质 (六) 季铵盐和季铵碱 (四) 胺的制法 氨分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。 许多源于植物的碱性含氮化合物(又称生物碱)具有很强的生理活性，常被用作药物。 l-麻黄碱(1R,2S) 阿托品 (一) 胺的分类和命名 分类：按照氮原子连接的烃基数目不同，可把胺分为伯(1o)、仲(2o)、叔(3o)胺。按分子中氨基的数目，胺分为一元胺、二元胺和三元胺。 NH3 RNH2 氨 伯胺(1o胺) 仲胺(2o胺) 叔胺(3o胺) 当R、R’和R’’都是脂肪族烃基时，为脂肪胺。当其中一个是芳基时，为芳香族胺。例如： (CH3)3N 叔丁基胺(伯胺) 六氢吡啶(仲胺) 哌啶 脂肪胺： 三甲胺(叔胺) α-萘胺(伯胺) 二苯胺(仲胺) N,N-二甲苯胺(叔胺) 芳 胺: 1. 简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上“胺”来 命名。 命名： H2N(CH2)6NH2 环己胺 1,6-己二胺 苄胺 2. 比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代基来命名。 1-苯基-3-氨基丁烷 3. 当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在芳胺 名称前面加字母“N”。 N-甲基-N-乙基苯胺 对亚硝基-N,N-二甲苯胺 N,N’-二苯基对苯二胺 4,4’-二硝基二苯胺 4. 四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为季胺化合物，其中R4N+X-称为季胺盐，R4N+OH-称为季胺碱。 命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵”代替“胺”，并在前面加负离子的名称。 C6H5N+H3Cl- 氯化苯铵 (C2H5N+H3)2SO42- 硫酸二乙铵 (CH3)3N+CH2C6H5Br- 溴化三甲苄铵 (CH3)3N+CH2CH3OH- 氢氧化三甲乙铵 (二) 胺的结构 氨、甲胺和三甲胺的结构如下图： 由于胺是棱锥形结构，当氮原子上有三个不同的基时，它是手性分子。