Chapter-10电化学讲稿.pptVIP

1 第十章 电化学系统(6h) §10.1 电化学系统研究的内容和方法 §10.2 电池 §10.4 电化学系统的动力学 ——电解池和化学电源 §10.3 原电池的热力学——可逆电池 2 §10.1 电化学系统研究的内容和方法 在两相或数相间存在电势差的系统叫电化学系统。 热力学方法 动力学方法 量子力学方法→量子电化学 3 §10.2 电池 若原电池工作时符合可逆条件，称为可逆电池——它是指在没有电流通过或有无限小电流通过的电化学系统（即处于或接近平衡态下工作的电化学系统）； 若原电池工作时不符合可逆条件，即为不可逆电池——如化学电源，它是生产电能的装置。 化学电源及电解池，都是有大量电流通过的电化学系统，进行的是远离平衡态的不可逆过程。 4 1.电池的阴、阳极及正、负极的规定 电化学中规定： 发生氧化反应的电极称为阳极，失电子，如： 发生还原反应的电极称为阴极，得电子，如： 物理学上根据电源的两电极电势的高低： 电势高的电极称为正极； 电势低的电极称为负极。 Question1: 电池的阴、阳极 VS 正、负极？ 5 图8102.1 铜锌（丹尼尔）电池 图10.2.2 水的电解池示意图 原电池： 电解池： 6 原电池(化学电源)：阳极=负极，阴极=正极(可逆原电池中，I→0，可视为有无限小电流通过) 原电池： 阳极发生氧化反应，失电子——Zn电极； 阴极发生还原反应，得电子——Cu电极。 电子流：从Zn电极→Cu电极 电 流：从Zn电极←Cu电极 负极 正极 7 电解池：阳极=正极，阴极=负极 电解池： 阳极发生氧化反应，失电子： 2OH-（a）→ 1/2O2 + H2O + 2e- ——Pt1电极 阴极发生还原反应，得电子： 2H2O + 2e- → H2 + 2OH-（a） ——Pt2电极 电 流：从Pt1电极→Pt2电极 正极 负极 电子流：从Pt1电极← Pt2电极 8 2.原电池中的电极反应、电池反应及电池图式 丹尼尔电池 书写电极反应和电池反应的要求： 必须满足物质的量平衡和电量平衡； 离子或电解质溶液应标明活度； 气体应标明压力； 纯液体或纯固体应标明相态。 9 电池图式：用一简单的符号来表示一个实际的电池装置的图式。 如Cu-Zn电池的电池图式表示为： Zn(s)｜ZnSO4(1mol·kg-1)｜CuSO4(1mol·kg-1)｜Cu(s) 在原电池电池图式中规定： 在纸面上阳极（负极）写在左边，阴极（正极）写在右边； 按电极反应式顺序从左到右排列各相的物质、组成及相态； 同一相中存在不同离子，用“，”隔开； 用单竖线“｜”表示相与相间的界面； 用双竖线“||”表示已用盐桥消除了液体接界电势的两液体接界。 10 两浓度不同的HCl溶液中 运动速度：v(H+) v(Cl-) 11 　　液体接界电势（扩散电势）是由于离子扩散速度不同而产生的，扩散是热力学不可逆过程，因此液体接界电势的存在能使电池的可逆性遭到破坏，应尽可能消除电池中的液体接界电势。 为降低或消除双液电池的液接电势，在两电解质溶液间设置的浓度高且正、负离子迁移数相近的电解质溶液”桥”，称盐桥。 盐桥使两电解质溶液不直接接触、不能与电极物质发生反应、又使电路沟通。 一般用冻状琼脂固定饱和的KCl、KNO3或NH4NO3溶液装在U型管中倒置在双液电池中。盐桥不能完全消除液接电势，只能减少到可忽略程度。 12 盐桥 13 3.电极的类型 ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^电池由电极构成^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ 只有一个相界面的电极 (1) 金属电极: 金属电极是将金属浸在含有该种金属离子的溶液中所构成。 符号：Mz+(a)｜M(s)； 电极反应：Mz+ (a) +2e ? M?。 如: Zn2+(a)｜Zn(s) ; Ag+(a)｜Ag(s) 对于与水有强烈作用的金属，如Na、K等，必须将其制成汞齐才能在水中成为稳定的电极，且电极上必须写明金属在汞齐中的活度。 提示：单独写电极图式时一般都写成还原反应电极形式。 14 (2)气体电极（氢电极、氧电极、卤素电极）: 气体电极是将被