华东理工大学物理化学第二章2-1试卷.pptVIP

Ⅰ. 热力学基本原理 2.2 热力学第二定律 一、热力学第二定律 热力学第二定律 蒸汽机 △U = Q1 + Q2 + W = 0 （+） （-）（-） 热机效率 系统---工作介质 H2O 系统经四个典型的过程，循环后状态复原。 蒸汽机的特点：必须在两个不同温度的热源之间运转。 （1）能否使Q2＝0？ （2）能否简单地使Q2由低温热源传向高温热源？ η＝100% 第二类永动机 热力学第二定律的克劳修斯说法和开尔文说法 克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。 开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。 功可以无条件地、无代价地、完全转变为热，反之不然。 Q（T高 T低）、W Q 是不能简单逆转而完全复原的不可逆过程 二、热力学第二定律的推论 例： 100J W 100J Q 100J W × Q（T高 T低）、W Q愈多， 过程的不可逆程度愈大，过程的方向性愈显著。 自然界中所有宏观过程都是不可逆过程，具有方向性。 所有的不可逆过程都有着内在的联系 两不可逆过程有内在联系～等价 功的品位比热高 高温热源传递的热的品位比低温热源的高 如果没有其他变化，能量的品位只能降低，不能升高 能量具有品位 不可能发生 可能发生 可逆过程 （不可逆过程） 不能简单逆转完全复原的过程 （分界） 三.可逆过程 目的：建立可能进行的与不可能进行的过程的分界，提供一个度量不可逆程度的标准。 可逆过程的不可逆程度为零。 无限接近平衡并且没有摩擦力的条件下进行的过程。 平衡条件 热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡 热平衡－系统内各部分以及环境具有相同的温度。 T=T环 力平衡－系统内各部分以及环境的各种作用力达到平衡。 p=p外 相平衡－相变化达到平衡，系统中各相之间没有物质的传递，每一相的组成与物质数量不随时间而变。 化学平衡－化学反应达到平衡，没有由于化学反应而产生的系统组成随时间的变化。 可逆升温 可逆膨胀 可逆蒸发 可逆化学反应 可逆相变化是相平衡条件下进行的恒温恒压过程。 原电池反应---- 电流趋近于零。 （1）在同样的平衡条件下，正逆过程都能任意进行。而实际的不可逆过程，在同样条件下，逆过程不能发生。 （2）当可逆过程逆向进行时，系统和环境在过程中每一步的状态，都是原来正向进行时的重演。可逆过程是可以简单逆转完全复原的过程。 可逆过程的基本特点 ： 不可逆过程：不能简单逆转完全复原的过程 ◆在同样条件下，逆过程不能发生 ◆循环后系统复原，环境遗留不可逆变化 ◆自然界实际发生的过程都是不可逆过程 可逆过程：平衡且没有摩擦力条件下进行的过程 ◆在同样条件下，正逆过程都能进行 ◆循环后系统复原，环境没有遗留不可逆变化 ◆可逆过程是一种抽象的理想过程 例：恒温下的度量方法 I1+R2: Q=-W=-WI1-WR2 =-5743J (系统放热，得功） I2+R2: Q=-W=-WI2-WR2 =-3498J (系统放热，得功） R1+R2: Q=-W=-WR1-WR2 = 0 I3+R2: Q=-W=-WI3-WR2 = 39.16×103J (系统吸热，做功） 将各过程与R2组成循环：△U=0 结论： （1）I1、 I2进行后，环境消耗功，得到热，遗留了不可逆变化，此两过程是不可逆过程。 （2） R1进行后，环境中没有遗留不可逆变化，此过程无方向性，是可逆过程。 （3）I3进行后，环境将热完全转化为功，是不可能过程。 卡诺：（1796-1832）法国物理学家、工程师，24岁为军官，后研究热机，1824年，28岁时提出卡诺循环，同时在其发表的论文《论火的动力》中提出了卡诺定理。36岁逝于二号病，在其兄隐藏的卡诺的衣服口袋中发现了卡诺的日记本，上载卡诺定理的正确证明。 卡诺循环及卡诺定理是建立热力学第二定律的重要基础。