Chapter6化学平衡常数讲稿.pptVIP

本章要求 1. 建立化学平衡常数的概念。 2. 掌握反应产率或反应物转化为产物的转化率的计算。 3. 学会讨论浓度、分压、总压和温度对化学平衡的影响。 6-1 化学平衡状态 6-2 平衡常数 6-3 浓度对化学平衡的影响 6-4 压力对化学平衡的影响 6-5 温度对化学平衡的影响 内容提要 6-1 化学平衡状态 1. 可逆反应 可逆反应： 在同一条件下，既可以向正反应方向进行又可以向逆反应方向进行的反应称为可逆反应，或称反应具有可逆性。 6-1-1 化学平衡 ==== 2. 化学平衡 在一定条件下，可逆反应处于正逆反应速率相等的状态。 特征： （1）从客观上，系统的组成不再随时间而变。 （2）化学平衡是动态平衡。 （3）平衡组成与达到平衡的途径无关。 无论反应从正、逆开始 从正反应开始 从逆反应开始 1848年，法国无机化学家，巴黎大学教授Le Chatelier 提出： 如果改变维持化学平衡的条件（浓度、压力和温度），平衡就会向着减弱这种改变的方向移动。 Le Chatelier原理适用于处于平衡状态的体系，也适用于相平衡体系。 6-1-2 勒沙特列原理 （1）并不是改变任何条件，化学平衡都会移动，而只有改变维持平衡的条件，平衡才会移动。 （2）勒沙特列原理指明的只是平衡移动的方向。 （3）勒沙特列原理只是说明热力学的自发趋势，是一种可能性。 （4）勒沙特列原理不能首先判断体系是否处于平衡状态，不能进行定量。 注意：正确使用勒沙特列原理 6.2 平衡常数 6-2-1 标准平衡常数 6-2-2 实验平衡常数 6-2-3 偶联反应的平衡常数 开始时各组分分压p/p? 平衡时各组分分压p/p? p(H2) p(I2) p(HI) p(H2) p(I2) p(HI) 64.74 65.95 62.02 61.96 0 0 57.78 52.53 62.50 69.49 0 0 0 0 0 0 62.10 26.98 16.88 20.68 13.08 10.64 6.627 2.877 9.914 7.260 13.57 18.17 6.627 2.877 95.73 90.54 97.87 102.6 48.85 21.23 54.76 54.60 53.96 54.49 54.34 54.45 例：698.6K时 6-2-1 标准平衡常数 如果用文字表述表中的结果应该是？ 在一定温度下，当气相系统达到化学平衡时，参与反应的各气体的分压与热力学标压之比以方程式中的计量系数为幂的连乘积是一个常数。 标准平衡常数 p?为标准压力，1?105 Pa或100 kPa 活度：可以粗略的看成“有效浓度”，它是一个量纲为一的量。它是将物质所处的状态与标准态相比后所得的数值，故标准态本身即为单位活度，即a=1。 理想气体：aB = p/p?（不考虑非理想校正）； 稀溶液：aB = m/m ? （不考虑非理想校正）; m ? 为标准质量摩尔浓度。一般可用标准体积浓度c ? 来代替。 凝聚态体系aB = 1 （即纯物质看作活度为1）。 气体反应 理想气体（或低压的真实气体）的活度为气体的分压与标准压力的比值 b B + d D = e E + f F 气体反应的标准平衡常数的表达式。 溶液反应 理想溶液（或浓度稀的真实溶液）的活度是溶液质量浓度（单位为 mol.L-1)与标准质量摩尔浓度的比值aB = m/m ? 。对稀溶液，可用体积浓度来代替，即aB = c/c ? 。 c ? ：标准体积摩尔浓度，其值为1 mol.L-1 复相反应 指反应体系中存在两个以上相的反应。如 CaCO3 (s) + 2 H+(aq) = Ca2+(aq) +CO2 (g) + H2O(l) 由于固相和纯液体相均为单位活度，即a=1，所以在平衡常数表达式中不必列入。 任意状态下的反应商 达平衡后: 根据该式可以用?rGθ的数据得到Kθ 例： 已知693、723K下氧化汞固体分解为汞蒸气和氧气的标准摩尔自由能分别为11.33、5.158 kJ.mol-1，求相应温度下的平衡常数。 解： 对于Kθ的说明： （1）Kq 是无量纲的量； （2）Kq 是温度的函数； （3）标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应； （4）固体、溶剂等（纯物质）不写在平衡常数表达式中！ 例： K?需与反应方程式相对应 标准平衡常数的应用 1. 判断反应的进行程度 ① K?愈大，反应进行得愈完全; ② K?愈小，反应进行得愈不完全; ③ K?不太大也不太小(如 10-3 K? 103),