01-09晶体对X射线的衍射分解.pptVIP

固体物理Solid State Physics 第一章 晶体结构 第九节晶体对X射线的衍射 01_09 晶体对X射线的衍射 ——X射线的发现 古茨彼德的X射线照片 ——1880年，德国物理学家哥尔茨坦在研究阴极射线时就注意到阴极射线管壁上会发出一种特殊的辐射，使管内的荧光屏发光。 ——1895年前，很多人就已经知道照相底片不能存放在阴极射线装置旁边，否则有可能变黑。英国牛津有一位物理学家叫斯密士，他发现保存在盒中的底片变黑了。 ——1887年，克鲁克斯（W. Crookes）也曾发现过类似现象。 ——1890年，美国宾夕法尼亚大学的古茨彼德有过同样遭遇。 “我们不能要求伦琴射线的发现权，因为我们没有作出发现。我们能提出的顶多就是：先生们，您们记住六年前的这一天，世界上第一张用阴极射线得到的图片就是在宾夕法尼亚大学物理实验室得到的。” 李鸿章在X光被发现后仅7个月就体验了此种新技术，成为拍X光片检查枪伤的第一个中国人。 ——晶体衍射的发现 Max von Laue1879-1960 德国慕尼黑大学理论物理学家X射线衍射的发现者1914年诺贝尔物理学奖 弗里德利希和尼平的实验装置原理图 底片上显出有规则的斑点 与X射线及晶体衍射有关的部分诺贝尔奖获得者名单 衍射方向的确定 确定衍射方向的几种方法： Laue方程； Bragg方程。 Laue方程 一维点阵的单位矢量为a（即周期为|a|），入射X光单位矢量为S0，散射单位矢量为S,,两相邻散射线发生增强干涉现象的条件为光程差是波长的整倍数： ?为光程差，h为衍射级数，其值为0，±1，±2… ? = AB – DC = h? ——晶体衍射方向的确定 a ?(cos ?a - cos ?a0 ) = h? 三维点阵：周期a,b,c分别沿X、Y、Z轴构成原子立体网。 （3）原子尺寸忽略不计，散射是由原子中心发出的。 （1）入射线与衍射线都是平面波。 （2）晶胞中只有一个原子，即晶胞是简单的。 在推导衍射方程时做三点假设： a ?(cos ?a - cos ?a0 ) = h? b ?(cos ?b - cos ?b0 ) = k? c ?(cos ?c - cos ?c0 ) = l? 三维Laue方程: 用向量形式表示为： 2、Bragg方程 11’和22’的光程差：?＝AB＋BC＝2dhkl?sin? 1913年，Bragg提出镜面反射规律。 衍射条件： 2dhkl?sin?=n? n为整数1，2，3… 两条单色X光平行入射，入射角θ。 反射角=入射角；反射线、入射线、晶面法线共平面。 实际工作中所测的角度不是?角，而是2?。2?角是入射线和衍射线之间的夹角，习惯上称2?角为衍射角，称?为Bragg角，或衍射半角。 对于一定波长的X射线而言，晶体中能产生衍射的晶面数是有限的。 ——入射线波长与面间距关系 所以要产生衍射，必须有 d ? /2 对于一定晶体而言，在不同波长的X射线下，能产生衍射的晶面数是不同的。 ——这规定了X衍射分析的下限： 思考题： 1. 是hkl值大的还是小的面网容易出现衍射？ 2. 要使某个晶体的衍射数量增加，选长波的X射线还是短波的？ ——布拉格方程是X射线在晶体产生衍射的必要条件而非充分条件。有些情况下晶体虽然满足布拉格方程，但不一定出现衍射线，即所谓系统消光。 衍射线的强度 式 中：F—结构因子； P—多重性因子；分式为角因子，其中θ为衍射线的布拉格角； e-2M —温度因子； 1/u-吸收因子。 相对强度: I相对=F2P(1+cos22θ/ sin2θcosθ) e-2M 1/u 　方法　　　 　?　　　　? Laue法 变化 固定 转晶法 固定 变化 粉晶法 固定 变化 X射线测定晶体结构的方法 —— Laue法 实验条件：连续X射线射、单晶样品 功能：测定晶体的对称性、确定晶体的取向和单晶的定向切割 ——转晶法(Rotation Method) 实验条件：单色X射线、转轴单晶样品 采用单色x-ray，但允许晶体的方位发生变化，即对θ扫描，底片装在与转动轴同轴的圆筒中，在转动中有些晶面满足Bragg定理，即 ，根据底片上的图案可分析结构。 晶体旋转，倒易点阵也随之转动，在旋转过程中若有倒易点阵落在球面上则产生反射束，这种方法可用于结构分析。 h = 0、±1、±2、±3…  ——粉晶法 通常微晶尺寸在10-2?m~10-2mm，设X射线照射体积为1mm3，被照射微晶数约为109个——微晶无数，且无规则取向。 波长?不变，必然有某晶面(h1k1l1)的间距dhkl满足Bragg方程,，在2θ方向发生衍射，形成以4θ