有机化学第十一章醛和酮综述.ppt

LiAIH4极易水解，反应要在绝对无水条件 一种氢负离子(并不是真正的离子形式只是带负电的氢)为亲核试剂 * * LiAlH4：活性高，对-C-，-NO2，-CN，-COH， O O -COR，-CONH2，都能还原； ll ll O C=C -C C- 不起作用。 ll 但对 * NaBH4:较缓和，只能还原醛、酮、酰氯，可在 ROH溶液中进行。 C=C -C C- 不起作用。 也对 * a, b不饱和醛、酮与LiAlH4NaBH4反应的情况比较复杂，有时双键也可能被还原。但孤立双键对羰基的还原没有干扰。 (b)麦尔外因—彭多夫(Meerwein—Ponndorf)还原 在异丙醇铝—异丙醇的作用下，醛、酮可被还原为醇： [(CH3)2CHO]3Al/(CH3)2CH-OH: 仅还原醛、酮 * 麦尔外因-彭多夫还原是可逆平衡反应，一般可以通过多加异丙醇或不断蒸出低沸点的丙酮的方法使平衡向右移动，从而达到还原醛、酮的目的。 麦尔外因—彭多大还原的逆反应是在异丙醇铝存在下，丙酮将醇氧化为相应的醛、酮该反应称为欧芬脑(Oppen9uer)氧化。它的各步反应都是麦尔外因—彭多大的逆过程： * 反应机理 * 麦尔外因-彭多夫还原和欧芬脑氧化的共同特点是：它们都具有高度的选择性，对双键，叁键或其他易被还原或易被氧化的官能团都不发生作用。特别是用麦