有机化学第五章卤代烷与有机金属化合物综述.pptVIP

* * * E1 反应 较稳定 较不稳定 Hofmann 消除取向 Hofmann 取向： 消除优先生成双键上取代基少的烯烃 大体积碱，优先进攻位阻小的位置上的氢（E2机理）。 Zaitsev 取向 Hofmann 取向 E2 消除的立体化学—— 立体专一性反应 立体专一性反应 (Stereospecific Reaction) 具有一定立体结构的底物通过反应只生成一种类型的立体异构体。 立体有择性反应(Stereoselective Reaction) 底物通过反应可以生成 2 个以上立体异构体，其中有一个占优势。 E2 消除为反式共平面消除（反式消除） 交叉式构象 负电荷相距较远 过渡态有部分p键性质 H与X为反式共平面 sp3 ? sp2 消去的 H 和 X 必须在同一平面上，才能满足逐渐生成的 p轨道最大限度的交叠。 Anti periplanar 考虑顺式共平面消除（顺式消除） 重叠式构象，较不稳定。 负电荷相距较近，有排斥作用 结论：顺式消除比反式消除难发生 H与X为顺式共平面 Syn periplanar 例：解释 1-溴-1,2-二苯基丙烷的消除反应的立体专一性 为E2反式消除机理 转变为H和Br反式共平面构象 伞形式 Newman投影式 取代反应对消除反应 SN2与E2 烷基结构：RCH2X中，R体积增加，消除比