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无机含氧酸的氧化性及其含氧酸盐的某些性质
无机含氧酸的氧化性及其含氧酸盐的某些性质摘要:介绍了关于无机含氧酸的氧化性和氧化性强弱及其规律;同时介绍了有关含氧酸盐的溶解性和热稳定性,对含氧酸及其盐的性质做了简单的总结。关键字:含氧酸、氧化性、含氧酸盐Abstract:Information on the inorganic acid oxidation of oxygen and oxidation of strength and its laws at the same time introduced the Salts of the dissolved oxygen and thermal stability, the oxygen-containing acid and its salts to the nature of a simple summary.Key words:Oxidation, solubility, thermal stability引言无机含氧酸为酸根中含有氧原子的酸,均有X-O-H键,有的也含有X-O键等。无机含氧酸种类繁多,有正酸、原酸、偏酸、亚酸、次酸、高酸、过氧酸等。无机含氧酸在水中的强度决定于分子中质子转移倾向的强弱。当中心原子R的半径小,电负性大,氧化数较高时,R吸引羟基氧原子的能力强,能够有效的降低氧原子上的电子密度,在O-H键变弱,容易释放出原子而表现出较强的酸性。对于同一元素不同氧化态的含氧酸,则高氧化态含氧酸的酸性较强,低氧化态含氧酸的酸性较弱。1.含氧酸的氧化还原性1.1碳、硅、硼的含氧酸碳、硅、硼的含氧酸分别为H2CO3、H2SiO3和H3BO3;它们均为弱酸,而且几乎没有氧化性和还原性。1.2同族元素含氧酸的氧化还原性1.2.1氮族元素含氧酸氮、磷、砷可以形成多种含氧酸。①氮可以形成亚硝酸和硝酸是一种比醋酸略强的弱酸,但很不稳定。亚硝酸中N处于+3价,因此它既有氧化性,又有还原性。亚硝酸及其盐在酸性介质中具有氧化性,其还原产物一般为NO。如NO2-在酸性介质中能将I-氧化为I2. 2 NO2-+2I-+4H+=2NO+I2+2H2O.亚硝酸的强氧化性是由于动力学因素起了作用。实验表明,在酸性介质中,有HNO3参加的氧化还原反应速率相当快,HNO2是一个快速氧化剂,其原因可能是酸将亚硝酸转变成亚硝酰离子NO+: HNO2+H+→NO++H2ONO+离子是强的路易斯酸,能迅速与阴离子缔合,形成反应中间体,再分解为产物。[1]纯HNO3是无色液体,沸点是359K,在216K下凝为晶体。由于HNO3分子中的N处于最高氧化态,以及HNO3分子不稳定,易分解放出O2和NO2,所以硝酸是强氧化剂。非金属单质如碳、硫、磷、碘都能被浓硝酸氧化成氧化物或含氧酸:S+6HNO3=H2SO4+6NO2+2H2O;C+HNO3=CO2+4NO2+2H2OP+5HNO3=H3PO4+5NO2+H2O;3P+5HNO3+2H2O=3H3PO4+5NOI2+10HNO3=2HIO3+10NO2+4H2O;3I2+10HNO3 (稀)=6HIO3+10NO+H2O金属中除Au、Pt、Ir、Rh、Nb、Ta、Ti等金属外,硝酸几乎可氧化所有的金属,反应进行的情况和金属氧化的产物,因金属不同而不同。某些金属如Fe、Cr、Al等能溶于稀硝酸,但不溶于冷浓硝酸,这是因为这类金属表面被硝酸氧化成一层十分致密的氧化膜,阻止内部金属与硝酸进一步反应,即所谓钝化现象。经浓硝酸处理的“钝态”金属就不易再与稀酸作用。[2]②磷能形成多种含氧酸。磷的含氧酸按氧化态不同可分为次磷酸,亚磷酸和磷酸等,其中磷氧化值分别为+1,+3和+5.根据磷的含氧酸脱水数目不同,又分为正、偏、聚焦磷酸等。[3]次磷酸和亚磷酸均不具有氧化性,而具有较强的还原性。如H3PO2可将AgNO3、HgCl2和CuCl2等重金属盐还原为单质。磷酸虽然是磷的最高氧化态化合物,但却没有氧化性。③砷可以形成亚砷酸和砷酸,其中亚砷酸既有氧化性又有还原性,而砷酸具有一定的氧化性,在酸性介质中可分别将I-、H2S、SO2、SnCl2等氧化成I2、、S、SO42-、SnCl62-,本身被还原为As(Ⅲ)化合物或As。1.2.2氧族含氧酸①S的含氧酸有次硫酸、连二硫酸、亚硫酸、硫酸、焦硫酸、过硫酸、硫代硫酸等。亚硫酸H2SO3,硫的氧化态为+4,因此亚硫酸既有氧化性又有还原性,但还原性占主要。H2SO4硫的氧化态为+6,为硫的最高价,因此具有氧化性。稀硫酸主要表现为强酸性,浓硫酸是一种氧化性酸,加热时氧化性更显著,可以氧化许多非金属和金属。冷浓硫酸不与铁铝等金属反应,因为铁、铝表面在冷浓硫酸中钝化,故可将浓硫酸装在钢罐中运输。过硫酸有过一硫酸和过二硫酸。过一硫酸和过二硫酸分子中都含有过氧键-O-O-,因此它们与H2O
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