表面活性剂对TiO2纳米颗粒的形貌大小和光催化活性的调控.docVIP

表面活性剂对TiO2 纳米颗粒的形貌、大小和光催化活性的控制 摘要 通过Ti(OBu)4 和TiCl4 溶胶-凝胶法制备形貌、大小和光催化活性受控制的TiO2 纳米粒子，并研究了在固定片批式反应器中甲基橙的光催化分解。结果表明，在制备过程中可以通过加入表面活性剂来控制二氧化钛纳米颗粒的形状和尺寸。可以通过加入不同的表面活性剂制得球形，立方体形，椭圆形的纳米颗粒和TiO2 纳米棒。在紫外可见分光光谱中，与不加入表面活性剂制得的TiO2 纳米颗粒相比，形状和尺寸受控制的TiO 2 纳米颗粒发生红移，这将有利于光催化反应。不同的形状和大小的TiO2 纳米颗粒显示出不同的光催化活性。加入十二烷基硫酸钠制备出的立方纳米颗粒具有比没加的TiO 2 纳米颗粒更高的光催化活性。 关键词：TiO2纳米颗粒；溶胶-凝胶；形貌受控的纳米颗粒；表面活性剂；光催化活性 前言 在催化反应中，对纳米颗粒形状和尺寸的控制非常重要[1]。大量的研究表明，纳米颗粒的催化活性不仅取决于它们的大小[2-6]，而且取决于它们的形状[7-13]。此外，TiO2 纳米颗粒光吸收波长范围的扩展，增加了其光催化活性[14]。 通过使用常规的合成方法，如溶胶-凝胶法，水热法，分子束外延法和有机金属化学气相沉积法[7,8]。最近研究都描述了通过加入表面活性剂来控制无机纳米颗粒形貌和大小的合成[14]。通过加入表面活性剂来制备不同形貌的纳米颗粒，包括棒状，箭状，泪珠状，四角状和圆盘状[15-17]。 由于TiO2 纳米颗粒具有大表面积和高催化活性，研究者们对其作为重要的光催化剂产生了极大的兴趣[16]。近几年，有大量报道关于通过加入TiO2 纳米颗粒使有机污染物光催化降解的研究[17-21]。研究者们通过不同的过程制备了各种形貌的TiO2 纳米晶体，诸如短的和长的纳米棒，豆状和菱形纳米颗粒，纳米管，立方体形和不规则形[22]。介孔TiO2 薄膜的光催化活性比常见锐钛矿TiO2薄膜高，因为由于表面积的增大和多重散射使得光吸收提高[23]。介孔TiO2 纳米颗粒或薄膜通常通过使用加入表面活性剂溶胶-凝胶法[24]，溶剂热法[25]，共聚物模板法[26]和低温烧结法[27]来制备。此外，中孔也有利于反应物与催化剂间更好的接触[28]。然而，一些研究发现，介孔结构TiO2的光催化活性比德国萨公司的商用光触媒P-25 要低[29]。 总的来说，这些研究对结构和功能之间的关系缺乏基本认识。因此，TiO2 纳米颗粒的高光催化活性所需的最适条件和/或结构还不能很好地理解。在这项研究中，我们报道了通过在制备过程中加入表面活性剂这一个相对较新的方法对TiO2 纳米颗粒的形状和尺寸进行控制。通过对形貌和大小的控制，其光催化活性得到提高。 实验部分 2.1 化学试剂 钛醇盐（Ti(OBu)4，97％），氯化钛（TiCl4，99％），氨水，乙醇，十二烷基苯磺酸钠（DBS），十二烷基硫酸钠（SDS）和羟丙基甲基纤维素，购自奥尔辛格曼-德里奇公司。无需进一步纯化。蒸馏水和去离子水用于整个实验。 2.2 实验 TiO 2 纳米颗粒通过钛前体的水解制得。在Ti(OBu)4作为钛前体时，使用乙醇作为溶剂用溶Ti(OBu)4的前体：乙醇的摩尔比为1:10。向混合溶液中加入1mol/L的 HCl溶液 ，直到混合溶液的pH为2.0。当TiCl4作为钛前体时，用去离子水作为四氯化钛的溶剂：水的摩尔比为1:10。表面活性剂溶解在乙醇中并缓慢加入到钛前体溶液（钛∶表面活性剂∶乙醇的摩尔比=1∶1∶10，0.5mL/min）。然后将前体和表面活性剂混合后缓慢加入到去离子水和乙醇的混合溶液中（钛∶水∶乙醇的摩尔比=1∶4∶10，0.5mL/min）。水解反应和聚合反应发生在该混合溶液中，并形成TiO2 溶胶。凝胶化24h 后，将凝胶在70℃ 的烘箱中干燥，直至得到黄色晶体。得到黄色结晶后，在马弗炉中高温（500-800℃）煅烧得到白色TiO2 纳米颗粒。 以Cu Ka为辐射源（飞利浦）D/MaxⅢX射线衍射仪XRD扫描纳米颗粒的图谱。使用Bruker Ten37 FTIR光谱仪（Bruker公司制造）研究傅里叶变换红外光谱（FTIR）。对纳米颗粒的微观结构和形貌进行了电子显微镜扫描，JEOL5900/牛津SEM / EDS观察。使用Cary50 UV-vis-NIR光谱仪（澳大利亚瓦里安PYT有限公司）对光反射特性进行了研究。 以甲基橙（MO）为模型化合物，使用固定片批式反应器制备纳米TiO2 并对其进行了光催化活性评价。TiO2 纳米颗粒分散在试管的去离子水中，然后在超声波浴（科尔-Parmer公司超声波清洗机，型号为08895-16，100W）中超声30分钟。然后将该悬浮液均匀地倒入直径为10cm的培养皿。将培养皿放入烘箱