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仪器分析复习资料 各仪器分析方法的仪器组成、原理、定量分析方法、应用。 引言 一、仪器分析和化学分析 　　⒈化学分析定义 　　⒉仪器分析定义 　　⒊两者的区别在于： 　　①检测能力（灵敏度） 　　②样品的需求量 　　③分析效率（速度） 　　④使用的广泛性（代价、分析种类） ⑤精确度（误差） 二、仪器分析方法的分类 　　根据测量原理和信号特点，仪器分析方法大致分为四大类 ⒈光学分析法 　 以电磁辐射为测量信号的分析方法，包括光谱法和非光谱法 ⒉电化学分析法 　依据物质在溶液中的电化学性质而建立的分析方法 ⒊色谱法 　以物质在两相间（流动相和固定相）中分配比的差异而进行分离和分析。 ⒋其它仪器分析方法 包括质谱法、热分析法、放射分析等 。 三、仪器分析的发展概述 ⒈计算机技术在仪器分析中的广泛应用，实现了仪器操作和数据处理自动化。 ⒉不同方法联用提高仪器分析的功能。 ⒊各学科的互相渗透 气相色谱分析 §2-1 气相色谱法概述 1、色谱法的产生和发展 2、色谱法的优点和缺点 （1） 色谱法的优点 　　分离效率高。 分析速度快。　　检测灵敏度高。　　样品用量少。　　选择性好。　　多组分同时分析。易于自动化。　 （2） 色谱法的缺点 定性能力较差。 3、色谱法的定义与分类 4、气相色谱仪器 气相色谱仪流程图：钢瓶、减压阀、稳压阀、（稳流阀）、进样器、色谱柱、检测器、记录仪。 5、基本参数 基线： 保留值： 死时间 tM 保留时间 tR 调整保留时间 t‘R= tR- tM 死体积 VM=tMF0 保留体积 VR=tRF0 调整保留体积 VR‘=tR’F0 = VR - VM 相对保留值 r21= t‘R（2）/ t‘R（1）（也可用α表示） 区域宽度： 标准偏差（σ） 0.607h，1/2W 半峰宽度（Y1/2）=2.35σ 峰底宽度（Y） =4σ §2-2 气相色谱分析理论基础 气-固色谱分析和气-液色谱分析的基本原理 固定相：涂渍在惰性多孔固体基质（载体或担体）上的液体物质，常称固定液。 流动相：载气。 分配系数：K=CS/CM （两相浓度比） ，同一物质如果色谱条件一定，则可视为常数，不同物质则不同。 分配比（容量因子）：k=mS/mM （两相质量比）= t‘R/ tM 色谱分离的基本理论 1、塔板理论 塔板理论把气液色谱柱当作一个精馏塔，沿用精馏塔中塔板的概念描述溶质在两相间的分配行为，并引入理论塔板数N和理论塔板高度H作为衡量柱效的指标。 假定： 理论塔板高度H 载气为非连续进入 试样加入0号塔板上 K在各塔板上为常数 　　根据塔板理论，溶质进入柱入口后，即在两相间进行分配。对于正常的色谱柱，溶质在两相间达到分配平衡的次数在数千次以上，最后，挥发度最大（保留最弱）的溶质最先从塔顶（色谱柱出口）逸出（流出），从而使不同挥发度（保留值）的溶质实现相互分离。 理论塔板数N可以从色谱图中溶质色谱峰的有关参数计算，常用的计算公式有以下两式： n=5.54(tR/Y1/2)2=16(tR/Y)2 H=L/n Neff=5.54(t‘R/Y1/2)2=16(t‘R/Y)2 Heff=L/neff 2、速率理论 这是荷兰学者范第姆特于1956年提出的色谱过程动力学理论。 　　　　　　H = A + B/u + C u 　　 A、B、C为常数，分别代表涡流扩散项、分子扩散项和传质阻力项系数 ⒈涡流扩散项A　：　组分在气相中形成紊乱的类似“涡流”的流动而引起色谱峰变宽 　　　　　　　　　　　A＝2λdρ （填充的不均匀度、填充物平均直径） ⒉分子扩散项B/u ：　组分在色谱柱内运动，存在浓度梯度，引起色谱峰变宽 　　　　　　　　　　　B＝2γDg （弯曲因子、扩散系数） ⒊传质阻力项Cμ： 包括气相传质和液相传质 （液膜厚度、液相扩散系数） 　　　　　　　　 ⒋载气流速u对H影响 §2-3 色谱分离条件的选择 分离度R：　　 相邻两组分色谱峰保留值之差与两组分色谱峰底宽度平均值之比 R=2（tR（2）- tR（1））/（Y1+Y2） （应用于能否完全分离R≥1.5） 色谱基本分离方程式： 　　 设相邻两色谱峰峰底宽度相等　　即Y1= Y2 = Y，k1= k2= k neff=16R2{α/（α-1）}2 （用于计算柱长） L=neffHeff （Heff一般为0.1cm或计算值） 分离操作条件的选择 载气及其流速的选择 柱温的选择：程序升温 固定液的性质和用量 担体的性质和粒度 进样时间和进样量 6、气化温度 §2-4 固定相及其选择 担体 固定液 A. 对固定液的要求 B. 固定液的分离特征（静电力，诱导力，色散力，氢键力） C. 固定液的选择 （1