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第七章 原子发射光谱法 Atomic Emission Spectrometry 本章要求 ⒈ 掌握原子发射光谱法的基本原理。 ⒉ 了解原子发射光谱法的各种光源及仪器特点。 ⒊ 掌握原子发射光谱法的分析方法及适用范围。 原子发射光谱法是一种成分分析方法。具有快速、灵敏和选择性好等优点，应用广泛。原子发射光谱法是基于原子外层的电子跃迁所产生的线光谱，属原子光谱。 原子发射光谱分析法的特点： ⑴ 多元素同时检测能力； ⑵ 分析速度快； ⑶ 选择性好； ⑷ 检出限低（ICP光源）； ⑸ 线性范围宽（ICP光源）。 基本依据 原子线光谱是元素特征，不同的元素具有不同的 特征光谱。原子发射光谱就是利用元素的发射的特征 谱线和元素的谱线强度进行定性和定量分析。原子发 射光谱法是元素分析的重要方法之一。 7.1 基本原理 谱线强度公式为：I = Aji h v nj = Aji h v a c = a c 强度正比与浓度 原子发射光谱分析的仪器设备主要包括激发光 源、分光系统和检测系统。 一、激发光源 激发源中发生的各种过程： ① 试样融熔、蒸发并解离为气态原子； ② 气态原子被激发到激发态或被电离； ③ 激发态原子自发辐射和辐射的自吸过程等。 7.2 仪器部件 ⒈ 激发光源的类型： ⑴ 电弧: 直流电弧和交流电弧 ⑵ 火花：高压和低压火花 ⑶ 电感耦合等离子体焰炬 ⑷ 激光 ⑸ 火焰 优点：阳极温度高（4000 K），蒸发温度高，灵敏度高。 缺点：稳定性差，只能作定性分析或半定量分析，不适合 定量分析。 ②??交流电弧 优点：电极温度高，蒸发能力快，检出限低；电弧温度高，激发能力强；具有脉冲性；稳定性较好，可作定量分析。 缺点：有弧光漂移，影响分析精度；不宜分析低熔点的金属。 激发温度：4000~7000 K T2 变压器可使电压上升至10000V，G2放电，形成 R2-L2-G2 低压电弧放电； T1变压器 可使220V电压上升至3000V，G1放电，形成 C1-L1-G1高频震荡放电； C2可将高频电流沿L2-G2-C2与低频电弧电流分开，高频电流不能进入低压电弧电路。 火花 电极间不连续的气体放电称火花放电，火花放电间歇性比电弧放电长。 通过变压器T使电压上升至10000~25000 V，并使C充电，到一定电压，G 处放电。 激发温度：10000 K 优点：激发温度高，可分析固体，稳定性好。 缺点：蒸发温度低、检出限差，不宜分析微量元素，适宜高含量、难激发元素和低熔点元素分析。 ④ 电感耦合等离子体（ICP） 等离子体：物质的第四态，由离子、自由电子和中性原子或分子组成，其正负电荷密度几乎相等，在总体上是一种电中性的气体。 等离子体与一般气体不同，能够导电。当电流通过时，可以达到很高温度（10000 K）。具有类似火焰的外形，实质是一个放电过程，而不是一个燃烧过程。具有和火焰一样或比火焰更好的在空间和时间上的稳定性，而温度要比火焰高得多，会增加更多的激发态原子数。等离子体光源包括电感耦合等离子体（ICP）、直流等离子体（DCP）和微波等离子体（MIP）。 ICP光源的装置： 由高频发生器、等离子炬管和雾化器三部分组成。 ⑴ 高频发生器：产生高频磁场，供给等离子体能量，利用石英晶体压电效应产生高频振荡的它激式高频发生器。产生的频率27.12和40.63 MHz，最大输出功率 2~4 kW。 感应圈用中空紫铜管制成，通常2~6匝，中空可通水冷却，紫铜管外经5~6 mm，厚0.5 mm，线圈内径壁石英炬管外径达2 mm。 ⑵ 等离子炬管： 由一个三层同心石英管组成。外层管内通入冷却气体Ar螺旋上升，用以稳定等离子体，并保护外层石英管内壁；中层管引入气体Ar为工作气体，用以点燃等离子体，工作气体只是开始时引入，待载气引入后即可停止；内层管引入气体Ar为载气，用以打通等离子体中心通道，携带样品进入等离子体通道。 ⑶ 雾化器： 气动雾化器或超声雾化器。 工作原理 当有高频电流通过感应线圈时，产生轴向磁场，若用高压火花使管内气体电离，产生少量离子和电子，电子和离子受管内轴向磁场的作用，形成涡流。由于涡流的热效应，更多气体电离，形成高温等离子体。用气体吹出，即形成等离子体焰炬。等离子体沿径向聚集在石英管的中心，并使外管的