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电化学循环伏安与电位阶跃的技术研究金属电沉积
综合化学实验一B电化学循环伏安和电位阶跃技术研究金属电沉积
指导老师:任 斌 陈声培
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一、实验目的
掌握铂电极的清洁处理
初步掌握电化学循环伏安技术
初步掌握运用电化学电位阶跃技术
掌握电化学实验数据的分析和处理
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电化学一般概念
化学反应:反应物接触,空间上不能分离
电化学反应:反应物空间上分离,但都和电极作用
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二.实验原理
电极
溶液
负电位
正电位
阴极极化:
Fermi能级上移电子能量升高,有利于还原
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二.实验原理
◆ 与一般化学氧化还原过程不同,电化学过程可以利用对研究电极施加不同的电位(正于或负于Nernst电位),从而控制电极表面上的氧化或还原过程。
◆ 在电化学中常用到两种技术来研究一个电极过程:电化学循环伏安技术(CV)和电化学阶跃电位(CA)技术。
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◆ 循环伏安技术(Cyclic voltammetry CV)
循环伏安技术中采用的电位波形
◆ CV 技术是电化学中最基本的技术,通过对未知研究体系的 CV 研究,可以获研究对象的反应电位或和平衡电位, 估算反应物种的量,以及判断反应的可逆性。
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◆电化学反应中物种反应的量可以依据 Faraday 定律: Faraday 常数(96485 C.mol-1)。
-0.5
0.0
0.5
1.0
1.5
-0.6
-0.4
-0.2
0.0
0.2
0.4
Oads
Hw(des)
I / mA
E / V (vs. SCE)
Odes
Hs(des)
H2(evol)
Hw(ads)
Hs(ads)
阴影部分对应的是多晶铂上满单层氢脱附的电量,为210 ?C/cm2。
由于氢在铂上只能吸附一层,通过实验得到的吸附电量可推算实验中所用的电极的真实面积。
注意扣除双电层充电电量
S=Qreal/210 ?C.cm-2
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Ag在Pt电极上电结晶过程CV图 0.01 mol/L AgNO3+ 0.1 mol/L KNO3
若电化学过程涉及的不是一层物种的反应,如Ag在Pt上的沉积,则通过对沉积Ag溶出电量的积分,以及Ag的晶格参数可以估算电极上沉积的银的层数。
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一个可逆过程的CV图
溶液中只存在氧化物种
通过改变CV实验中的扫描速度,依实验中得到的Ip, ?Ep, Ep/2等数值,便可判断电极过程的可逆性。
如果某个体系涉及的是一个表面吸附物种的反应,则
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