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循环流化床污染物的排放与控制
郑晓光 孙明杰
罗 谦 洪长流
概述
循环流化床锅炉燃烧技术是清洁煤技术中商业化程度最好的优选技术之一,其具有煤种适应性强、负荷可调节范围大、燃烧稳定、炉内燃烧时可添加石灰石实现低成本脱硫、分级燃烧能有效降低NOx、排放、灰渣可综合利用等优点。我国已经成为世界上拥有循环流化床锅炉数量最多、技术示范最多的国家。
概述
当前,我国的经济增长与环境容量的矛盾日益突出,国家已出台更为严格的大气污染物排放标准,其中包括2011年明29日颁布的《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2011)。新标准再一次大幅调低了燃煤发电厂烟尘、SOx, NOx等污染物的排放限值,并首次提出了重金属汞排放限值低于30mg/Nm3
①
循环流化床锅炉的污染物
化石燃料燃烧排放的污染物
气体污染物(SOx、NOx、CO、HCl、HF)与粉尘
固体废弃物
污水
1. SO2的特性及其对环境的影响
(1)特性
无色、刺激性气体
与水蒸气在阳光催化
作用下形成硫酸
(2)危害
危害生物和自然生态环境
腐蚀建筑材料及金属结构
2. NOx和N2O的特性及其对大气的影响
(1)NOx
1)NO(90~95%)
特性:无色有毒气体、生存时间s级
危害:导致酸雨、形成光化学烟雾、造成臭氧层破坏、对建筑物和人体构成危害、诱发癌症的原因之一
2)NO2:浅棕色,有强烈刺激性
(2)N2O:无色有毒气体,温室效应,NO的主要来源,破坏臭氧层
酸雨污染:酸雨中酸性物质绝大部分是硫酸和硝酸,主要来源于排放的SO2和NOX。改进燃烧技术,减少燃烧产生的SO2和NOX,对燃煤烟气进行脱硫脱硝,是控制酸雨形成的有效手段之一。
目前世界各国在削减SO2 排放方面取得了很大的进展,但控制NOX排放的成效尚不明显。
我国锅炉SO2及NOX最高允许排放标准
锅炉类别
适用区域
SO2排放浓度
mg/Nm3
NOX排放浓度
mg/Nm3
燃煤锅炉
全部区域
1200
900
/
/
I时段
II时段
I时段
II时段
燃油
锅炉
轻柴油、煤油
全部区域
700
500
/
400
其它燃料油
全部区域
1200
900
/
400
燃气锅炉
全部区域
100
100
/
400
②
污染物的生成机理及控制
SO2的生成机理与影响因素
一、煤燃烧过程中SO2的生成机理
1、煤中S的来源
(1)元素S(可燃)
(2)有机S(可燃):与C、H结合生成的复杂有机化合物
(3)无机S:黄铁矿S(可燃)和硫酸盐S
2、生成SO2的途径
(1)铁矿S的氧化——黄铁矿硫(FeS2)
(2)有机S的氧化
(3)元素S的氧化
二、煤燃烧过程中影响SO2析出的因素
1. 颗粒在床内的停留t:t↑→SO2转化率↑(S的分解)
2. 炉膛T:随T升高而单调增加
3. 过量空气系数α:随α增加,SO2生成浓度减少
循环流化床锅炉脱硫
一、流化床燃烧脱硫机理
1. 脱硫方法:石灰石或白云石最为脱硫剂,在燃烧过程中分解成石灰(CaO),在氧化性气氛下与SO2和O反应生成硫酸钙
2. 石灰石脱硫原理
(1)石灰石分解:原石灰石内自然空隙扩大
(2)石灰表面生成致密硫酸钙薄层:阻碍SO2进入并反应
3. 脱硫效率——SO2被石灰石吸收的百分比
max脱硫率——最佳反应温度830 ~ 870℃
4. 综合指标Ca/S:Ca/S↑→Ca利用率↓
二、脱硫效率及其影响因素
1. 循环流化床锅炉燃烧方式对脱硫的益处
(1)延长脱硫剂的停留t
(2)在内、外循环中,脱硫剂颗粒被破碎形成新的反应表面
(3)炉、分离器内的均匀温度场(850℃)利于脱硫反应进行
2. 脱硫主要影响因素
(1)炉膛T(很大)
——影响脱硫反应速度、固体产物分布、空隙堵塞特性
(2)Ca/S——2 ~ 3
(3)煤中含S量及脱硫剂颗粒粒径
相同Ca/S下,含S量↑→脱硫效率↑
石灰石粒径↑(反应表面积小)→脱硫率↓
(4)脱硫剂反应性
(5)流化速度和床层高度
(6)R
NOx和N2O的生成机理
一、NOx (NO、NO2)的生成机理
1. 热力型——N2在高温下氧化
(1)T1500℃,随T升高,按指数规律增加
(2)N2浓度
(3)O2浓度的平方根
(4)停留t
2. 燃料型——燃料中含有的氮化合物热分解,接着氧化
(1)挥发份N :HCN、NH3
(2)焦炭N
3. 快速型——燃料燃烧时产生的烃(CHi)撞击N2分子生成HCN和CN,再被氧化
二、N2O的生成机理
1. 均相生成反应——挥发份N
(1)HCN(被氧化)→NCO+NO→N2O
(2)NH3→NH+NO→N2O
2
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