低毒耐水脲醛树脂胶粘剂的合成研究.pdf

低 毒 耐 水 脲 醛 树 脂 胶 粘 剂 的 合 成 研 究 王茂元 , 张洪亮 , 仇立干 , 许玉生 (盐城师范学院化学系 , 江苏盐城 224002) 摘　要 : 本文研究了三聚氰胺和聚乙烯醇等改性脲醛树脂胶粘剂的制备工艺和配方. 实验得 出 : 采用弱碱 - 弱酸 - 弱碱的工艺 , 添加适量改性剂 , 反应温度控制 85～90 ℃, 反应时间 2～ 3h , 尿素和甲醛的最佳物质的量的比为 1∶1. 4 , 尿素按 715∶2. 0∶0. 5 的质量比分 3 次投料 , 可 制得低毒、耐水、强度等性能明显提高的脲醛树脂胶粘剂. 关键词 : 脲醛树脂 ; 胶粘剂 ; 制备 中图分类号 : TQ433. 4 + 31 文献标识码 : A 文章编号 : 1009 - 4970 (2004) 02 - 0058 - 05 收稿日期 : 2003 - 07 - 04 作者简介 : 王茂元 (1961 - ) ; 男 , 江苏盐城人. 高级实验师. 脲醛树脂胶粘剂是世界上用量最大的一种木材胶粘剂 , 其使用量占木材胶粘剂用量的 80 %以上. 由于 我国对脲醛树脂胶粘剂的研制起步较晚 , 脲醛树脂产品质量存在下列问题 : ①耐水性差 ; ②胶层较脆、耐久 性差 ; ③稳定性差 , 不利于储存和运输 ; ④适用期短 , 黏度变化快 , 不宜连续涂胶 ; ⑤游离甲醛含量高 , 环 境污染严重等. 本实验采用甲醛和尿素的最佳物质的量的比和分批投料等方法来降低产品中游离甲醛的含 量 , 通过加入改性剂来提高脲醛树脂的稳定性、耐久性 , 也延长了产品的适用期 , 达到了预期目的. 1 　实验部分 1. 1 　反应原理 合成过程分加成反应和缩聚反应两步 : 1. 2 　主要仪器和试剂 主要仪器和试剂见表 1、2. 1. 3 　改进措施 1. 3. 1 　耐水及抗老化性能的提高 通过加入聚乙烯醇 , 使生成聚乙烯醇缩甲醛的方法来解决脲醛树脂的老化及不耐水问题. 另外 , 聚乙 烯醇的加入还可以提高脲醛树脂的初黏度及预压性能. 1. 3. 2 　游离甲醛含量的降低 1. 调整甲醛与尿素的物质的量比. 实验证明 , 当甲醛与尿素的物质的量比为 1. 4∶1 时 , 固化脲醛树脂的 断裂强度有一最大值 , 因此我们就采用该比例. 2.尿素按 715∶2. 0∶0. 5 的比例分 3 次投料. 这样 , 不仅有利于二羟甲基脲的生成、增加树脂的胶合强 度 , 而且也有利于降低产品中游离甲醛的含量. 3.加入甲醛结合剂. 在缩聚反应结束后 , 可适当加入一些甲醛结合剂 , 如苯酚、间苯二酚、三聚氰胺 等. 应当指出 , 此类物质也会影响胶液的稳定性. ·85· 洛阳师范学院学报 2004 年第 2 期 4. 减压脱水. 此法也可除去一部分游离甲醛. 表 1 　主要仪器一览表 序号 仪　　　器 产　　　地 1 NDJ - 5 型转子黏度计 上海分析仪器厂 2 pH Meter model pHs - p1 上海大众分析仪器厂 3 电热恒温干燥箱 浙江省富阳电热设备厂 4 循环水式多用真空泵 SHB - Ⅲ 郑州长城科工贸有限公司 5 电热恒温水浴锅 SSY2 北京泰克仪器有限公司 6 电动搅拌机 JJ - 1 中外合资深圳天南海北有限公司 表 2 　主要试剂一览表 序号 原　　料 级别 产　　　地 1 甲醛 分析纯 无锡市端运化工有限公司 2 甲醛 工业级 南通甲醛厂 3 尿素 农用级 南京栖霞山化肥厂 4 氧化锌 化学纯 江苏徐州化学试剂厂 5 硫酸铵 分析纯 南京化学试剂厂 6 氯化铵 分析纯 宜兴市亚盛化工厂 7 甲酸 化学纯 上海试剂一厂 8 氢氧化钠 分析纯 上海试剂四厂 9 氨水 分析纯 宜兴市第二化学试剂厂 10 六次甲基四胺 分析纯 江苏徐州试剂二厂 11 三聚氰胺 化学纯 中国医药 (集团)上海化学试剂公司 12 聚乙烯醇 (PVA - 124) 工业级 上海化学试剂公司 13 苯酚 分析纯 宝应化学试剂厂 1. 4 　合成方法 在带有电动搅拌器的 500mL、四口烧瓶中加入 200 克 37 %的甲醛水溶液 , 升温至 50 ℃左右加入 3. 0 克六 次甲基四胺 , 全溶后用 30 %的氢氧化钠调 pH = 8. 5 左右 , 尿素 106 克 , 按 715∶2. 0∶0. 5 质量比 , 分 3 次投 料. 当温度升高到 65 ℃时 , 投入第一批尿素 , 并加入 1. 0 克改性剂 PVA , 缓慢升温到 90 ℃, 并保温 50 分钟 , 用氯化铵调节 pH = 5. 0 左右 , 至浑浊出现. 立即用 20 %的氢氧化钠调节 pH = 710 左右 , 加入第二批尿素和 改性剂三聚氰胺 1. 0 克 , 恒温 90 ℃,