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以苯胺为起始原料合成对溴苯胺 华南师范大学 化学与环境学院 姓名： 学号： 摘要： 以苯胺为起始原料设计合成了对溴苯胺，其中要合成三个中间体，分别为乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺，各中间体的颜色、形状等物理性质均符合文献数据，理论产量较高。通过本实验的合成步骤，能较有效和便捷地合成对溴苯胺，提供一个较好的合成方法。 关键词：苯胺、对溴苯胺、乙酰苯胺、对溴乙酰苯胺 引言 产物性质 对溴苯胺是一种重要的染料原料，如偶氮染料，哇琳染料等，它也是有机合成和医药合成的重要中间体。对溴苯胺的相对分子质量为172.03，有毒，可经皮肤吸收，具有溶血性，能引起膀脱癌。对溴苯胺不溶于水，易溶于乙醇和乙醚，从60%乙醇中析出为正交晶系双锥体针状结晶。 其制备或来源方法有： 以对硝基苯胺为原料，在硫酸中与亚硝酸钠反应，生成重氮盐，再在溴化亚铜作用下，与氢溴酸反应，生成硝基溴苯，进一步在氢溴酸中用铁粉还原而得； 以苯为原料，在铁粉的作用下，与溴反应，生成溴苯，再与混酸（硫酸和硝酸）反应，生成邻硝基溴苯及对硝基溴苯（其中邻位占35%，对位占65%），使二者分离，再按（1）进行而得。 以对溴乙酰苯胺为原料，在氢氧化钠溶液中，用水蒸气回流而得。 原料及产物用途 苯胺可用于染料、医药、橡胶、树脂、香料等的合成。 对溴乙酰苯胺是有机合成原料，可以制退热止痛药。 对溴苯胺是染料原料（如偶氮染料、喹啉染料等）、医药及有机合成中间体。 对溴联苯是激光染料、液晶材料、农药、医药等许多精细化工产品的关键中间体。通过对溴联苯可以制得烷基联苯、环己基联苯，然后引入氰基就制得常用的联苯氰类液晶化合物；还可作为超高效杀鼠剂溴鼠灵、溴敌隆的起始原料。 实验原理 苯胺很容易进行酰基化反应，即氨基中的氢原子被酰基取代，这样可以保护芳胺的氨基。卤素对苯环上的取代反应属亲电取代反应，常用的催化剂有铁、铝、磷及其卤化物等。苯环上如有取代基，则按取代基的亲电取代定位规则进行反应。对溴乙酰苯胺在酸性条件下去保护生成对溴苯胺，这是常见的去保护基方法。 乙酰苯胺可以通过苯胺与酰基化试剂如乙酰氯、乙酸酐或冰醋酸作用来制备。乙酰氯、乙酸酐与苯胺反应过于剧烈，不宜在实验室内使用，而冰醋酸与苯胺反应比较平稳，容易控制，且价格便宜，故本实验采用冰醋酸做酰基化试剂。 本实验总的反应如下： 仪器与试剂 仪器： 锥形瓶、圆底烧瓶、回流冷凝管、蒸馏装置、接液管刺形分馏柱、直形冷凝管、量筒、温度计、烧杯、布氏漏斗、水泵、趁热过滤装置、电动搅拌器、水浴锅、100ml三口烧瓶、恒压滴液漏斗、抽滤瓶、弯头、尾接管、锥形瓶、漏斗 试剂： 苯胺、冰醋酸、锌粉、乙醇、溴、饱和亚硫酸氢钠溶液、浓盐酸、冰水、20%氢氧化钠溶液 实验步骤 现象 装置图与结果 Ⅰ、中间体乙酰苯胺的制备 实验步骤 实验现象、结果 在50ml圆底烧瓶中，放置10ml新蒸馏过的苯胺（7.46,0.08mol）、冰醋酸（12g，0.02mol）及少许锌粒（小于0.1g），装上分馏柱，插上温度计，用小烧杯收集蒸出的水和乙酸。圆底烧瓶放在石棉网上用小火加热回流，保持温度计读数低于105度约一个小时，反应生成的水及少量醋酸被蒸出，当温度下降则表明反应已经完成。 加入苯胺和冰醋酸后，圆底烧瓶温热，证明反应放热。溶液呈透明的 橙黄色。 开始加热后，锌粒表面有很多气泡。 初始温度为30℃，加热约10min后，温度开始上升，溶液颜色变浅，为透明浅黄色。 溶液中有少量黑色固体漂浮物。 当温度在100—105℃，不断有水和醋酸被蒸出，最后温度开始下降，即反应完成。 在搅拌下趁热将反应物倒入盛有30ml冷水的烧杯中，冷却后抽滤，用冷水洗涤出产品。 倒入冷水后，有大量晶体析出。 抽滤得到米黄色晶体，表面会反光。 将粗产品移至500ml烧杯中，加入约300ml的水，置烧杯于石棉网上，加热使粗产品溶解。若有颜色则加适量活性炭。在保温漏斗中趁热过滤除去活性炭，滤液冷却，乙酰苯胺结晶析出，抽虑，晾干后称量，计算产率。 在水中加热后，有部分晶体结成块状物。且烧杯底部有红褐色油状物。 加热一段时间后，块状物溶解，油状物消失。溶液变成很浅的黄色澄清液体。 趁热过滤，很快析出白色片状晶体。 步骤Ⅰ 附图 乙酰苯胺合成装置 步骤Ⅰ结果 乙酰苯胺的理论产量M1 =〔m（苯胺）/ M（苯胺）〕× M（乙酰苯胺） = 〔10.2 / 93〕×135 g = 14.85 g 乙酰苯胺的实际产量M2 = 12.12 g 外观：白色片状晶体 乙酰苯胺的产率 =( M1 / M2 )×10