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第八章铝冶金;§7-1 概述;3.用途;二 、炼铝原料;三、 铝的生产方法;§7-2氧化铝生产; 3)水分,水与AlF3作用生成HF,造成F的损失, HF污染环境。
除化学成分外,电解炼铝对氧化铝的物理性质也有严格要求,如粒度、安息角、α-A1203含量、真比重、容量比重、比表面积和强度等。
根据这些物理性质的不同,氧化铝类型:
砂型、
中间型
粉型
现今砂型氧化铝在电解铝工业中得到广泛应用。;二、拜尔法生产氧化铝;拜尔法工艺流程;1.铝土矿的溶出;1)铝土矿各组分的浸出行为;(4)SiO2:
SiO2 +2NaOH=Na2O· SiO2 +H2O
硅酸钠与铝酸钠相互作用,生成不溶性铝硅酸钠:
Na2O · Al2O3+ 2(Na2O· SiO2 )+ 4H2O= Na2O · Al2O3·SiO2· 2H2O+4NaOH
造成苛性钠和氧化铝的损失,因此,拜耳法仅仅适宜处理含SiO2少的铝土矿。
要求:SiO2少于5~8%,铝硅比7。
(5)V2O5:
含量0.05~0.15%,浸出时约1/3以钒酸钠形式进入溶液。
V2O5 +6NaOH=2Na3VO4 +3H2O
V是比Al更正电性的金属,电解时易在阴极还原析出而进入铝中。当铝含钒时导电性急剧下降,需去除。
方法:热水洗涤Al(OH)3把钒去除。
;(6)镓化合物:
微量 0.0001%~0.001%,镓的化学性质与铝及其相似,是镓的主要来源。
NaOH+Ga (OH)3 = NaGaO2 +2H2O
Ga (OH)3 的酸性比Al (OH)3 强,且溶液中(%NaAlO2) (% NaGaO2),所以在晶种分解或碳酸化分解过程中,主要是NaAlO2水解析出Al (OH)3 ,大部分留在溶液中,逐渐积累到一定程度后便可提取出来,目前90%以上的镓是在氧化铝生产过程中生产的。
(7)TiO2:≥2%
TiO2 +2NaOH = NaTiO3+H2O
引起Na2O的损失和Al2O3的溶出率下降,是有害杂质。
如在溶出过程中有CaO存在,则生成钛酸钙:
TiO2+2CaO+2H2O=2CaO·TiO2·2H2O
加石灰,生成钛酸钙消除不利影响:
;(8)碳酸盐:
CaCO3、 MgCO3、 FeCO3、
反应使NaOH变成Na2CO3,使苛性碱浓度降低,不利Al2O3溶出。
CaCO3 +2NaOH=Ca(OH)2+ Na2CO3
MgCO3 +2NaOH=Ca(OH)2+ Na2CO3
FeCO3 +2NaOH=Ca(OH)2+ Na2CO3
用碱液溶出铝土矿时,主要是氧化铝进入溶液,SiO2、Fe2O3、TiO2等进入赤泥中。
;2)压煮器
是一种强度很大的钢制容器,铝土矿的溶出在其中进行。
耐高压:33大气压(250℃蒸汽压)。
铝工业广泛采用蒸气直接加热的压煮器,此种压煮器的特点是结构简单。在这种压煮器中,向喷头通入蒸气,蒸气由下向上供入,加强并强烈地搅拌矿浆 压煮器里的矿桨经由垂直管4压出。
工业压煮器的容积为25~35立方米,直径1.6~2.3米,高13.5米。;压煮器的排布方式:
1、单个,很少使用。
2、串联;2.稀释;3.铝酸钠溶液的晶种分解;分解率;空气搅拌分解槽;4.Al(OH)3的煅烧;1.喷枪;2.窑体;3.窑头罩;4.下料口;5.冷却机;6.喷煤管;
7.鼓风机;8.煤粉螺旋;9.煤粉仓;10.着火室;11.窑尾罩;
12.刮料机;13.返灰管;14.高压泵;15.料浆槽;16.电动机;
17.大齿轮;18.滚圈;19.托轮;20.裙式运输机;5.母液蒸发;7.现代拜耳法的进展;三、碱石灰烧结法生产氧化铝;工艺流程;2.基本反应;2)熟料溶出
熟料经破碎后用稀碱溶液进行溶出,主要溶出反应:
溶解反应:Na2O?Al2O3+4H2O=2NaAl(OH)4
水解反应:Na2O?Fe2O3+2H2O=Fe2O3?H2O↓+2NaOH
熟料中的2CaO?SiO2进入赤泥。
二次反应:
原硅酸钙在熟料中的含量30%,主要的二次反应有:
2CaO?SiO2+2NaOH+H2O=2Ca(OH)2+ Na2SiO3
2CaO?SiO2+2NaCO3+H2O=2CaCO3 ↓+ Na2SiO3+2NaOH
使已经溶出来的部分Na2O、Al2O3又重新转入固相,造成Na2O、Al2O3的损失。;3. 铝酸钠溶液脱硅;4.铝酸钠溶液的碳酸化分解;5.碱石灰烧结法的特点;四.拜耳-烧结联合法;1.串联法;串联法流程图;2.并联法;并联法流程图;3、混合联合法;§7-3铝电解;一、铝电解质性质;2、Al2O3在电
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