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好人一生平安，门门4.0 动力学考点整理 动力学三因子：活化能、动力学方程、速率方程 浓度对动力学反应速率的影响： ①质量作用定律：在一定温度下，基元反应瞬时速率与各反应物瞬时浓度的若干次幂的乘积成正比，浓度的方次等于化学反应式中相应物质的化学计量系数 设有基元反应aA + bB = dD + eE 不考虑逆反应，反应速率可表示为： 质量作用定律可表示为： k物理意义：单位反应物浓度时的化学反应速率。 k与浓度无关；但是温度的函数（后面讨论）。 1/k：化学反应的阻力。 ②稳态、非稳态：稳态—当扩散组分在空间的浓度分布不随时间发生变化时，扩散过程便处于稳态。非稳态—当扩散不是等速进行时，扩散场内的浓度会随时间和位置发生变化，即扩散组分的浓度是时间和空间坐标位置的函数。 假定在某一时刻t，中间产物B的生成速率和消耗速率完全相等，则dCB/dt自动地保持为0，这时反应就达到稳态（或称为静态） 假定dCB/dt达到0后，随着时间的延长，CB的变化很小，在这段时间内，CB≈CB,max，故dCB/dt ≈0，这时反应达到准稳态（或称为准静态） ③反应类型 微分式 积分式 半衰期 温度对动力学的影响： 一般而言，温度升高化学反应的速率加快。如：H2和O2在一般温度下，如没有催化剂则看不到反应发生，但在高温下反应能剧烈进行；食物的腐烂变质也是随温度的升高而大大加速，等等。 温度对反应速率的影响，从速率方程上看，表现在对速率常数的影响上。也就是说，温度升高，k值变大。 3.1阿累尼乌斯公式与活化能 ①阿累尼乌斯（Arrhenius）从实验得到化学反应速率常数与温度的关系 A：称为指前因子，与温度、浓度无关，其单位与反应速率k的单位相同。不同的反应A值不同。对基元反应Ea称为活化能，对于复合反应称为表观活化能。其单位为J?mol -1。 阿累尼乌斯公式其他形式 微分形式对数形式 活化能的获得 ①测量两个不同温度T1、T2下的反应速率常数k1、k2 Ea ②测量一系列不同温度时的k值，并将lnk对1/T作图得一直线。 由斜率可得活化能Ea，由其截距得到指前因子A ②活化能与热力学函数变化的关系 设有可逆反应 已???在等容条件下该反应的标准平衡常数为 ， k+和k-为正、逆反应的速率常数， =k+/k-, 、、 分别为反应的标准摩尔熵变、标准摩尔内能变化和亥姆霍兹标准摩尔自由能变化 → 由于QV为等容反应热 1）Ea越大，同样其他条件下k值越小； 2）Ea越大，温度T对速率常数k的影响越显著； 3） Ea一般在50－500kJ/mol之间。 阿累尼乌斯公式热力学解释 在k=Aexp（-E/RT），Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下， Ea每增加4KJ*mol-1，k值降低约80%； 温度升高，k增大，一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍； 根据In(k2/k1)=Ea/R(1/T1-1/T2)对同一反应，升高一定温度，在低温区反应的k增加的倍数较多， 因此对于原本反应温度不高的反应 ,可采用升温的方法提高反应速率； 4.对不同反应，升高相同温度， Ea大的反应 k 增大的倍数多，因此升高温度对反应慢的反应有明显的加速作用。 分子，对流传质区别与联系 分子传质：是依靠分子的随机运动而引起的质量传递 对流传质:发生在流体与固体表面之间，或两种互不相溶的运动流体之间 推动力：质量梯度 雷诺准数：Re=ul/v=惯性力/黏性力 谢伍德（Sherwood）准数：Sh=kdl/D 施密特（Schmidt）准数，Sc.=v/D 7.相似定理（量纲分析）[推导题，p116 ppt 作业] 8.耐火材料MgO [应该不用的] 9.双膜理论： 有四个基本要点： (1) 在两个流动相（气体/液体、蒸汽/液体、液体/液体）的相界面两侧，每个相都有一个边界薄膜（气膜、液膜等）。物质从一个相进入另一个相的传质过程的阻力也集中在界面两侧膜内。 (2) 在界面上，物质的交换处于动态平衡。 (3) 在每相的区域内, 组元的物质流密度（J），对液体来说与该组元在液体内和界面处的浓度差 (cl?ci )成正比; 对于气体来说，与该组元在气体界面处及气体体内分压差(pi?pg)成正比。若传质方向是由一个液相进入另一个气相，则J可以表示为 Jl?kl(cl?ci ) Jg? kg(pi?pg) （4）在实际的流体1/流体2组成的体系中，通常每相中的流动都处于湍流状态。但双膜理论认为薄膜中流体是静止不动的，不受流体内流动状态的影响。各相中的传质被看作是独立进行的，互不影响。 10.多相反应定义，区别与联系，需