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重金属的湿法冶金;湿法冶金的原料,按矿物特性可分为:
自然金属矿物:铜、金、银矿,经还原焙烧的镍矿、合金废料等
硫化矿物:铜、镍、钴、锌的硫化矿,包括造锍熔炼产物—锍
氧化矿物:铜、镍氧化矿,包括经氧化或硫酸化焙烧后的铜、锌焙砂,钴黄铁矿烧渣,以及氧化烟尘,转炉渣等
砷化矿:砷钴矿,包括黄渣;;湿法冶金包含下列几个连续过程:
1、原料准备:包括磨细和焙烧,其目的是为了使有价矿物(硫化物、硅酸盐)转变为可溶性化合物。焙烧有氧化焙烧、硫酸化焙烧、氯化焙烧、还原焙烧
2、浸出:浸出过程是选择适当的溶剂,使原料中的有价成分或有害杂质选择性溶解,并使其进入溶液,从而达到有价成分与有害杂质或脉石分离的目的。浸出方式取决于原料的物理状态。粗颗粒可用渗滤浸出和堆浸;粉状颗粒则用搅拌浸出。搅拌包括机械搅拌和空气搅拌;;浸???方法按浸出剂特点分:水浸出、酸浸出、碱浸出、盐浸出、氯化浸出、氧化浸出、还原浸出、细菌浸出
按浸出原料分:金属浸出、氧化物浸出、硫化物浸出、其它盐类浸出
按浸出温度和压力条件分:高温高压浸出、常温常压浸出;3、净化:矿物在浸出过程中,当欲提取的有价金属从原料中溶浸出来时,原料中的某些杂质也伴随着进人溶液。为了便于沉积欲提取的有价主体金属,在沉积前必须将某些杂质除去,以获得合乎从其中提取有价成分要求的溶液。这就是净化。
例如镍浸出液必须将其中的铁、铜、钻等除至规定的限度以下;锌浸出液必须将其中的铁。砷、锑、铜、镐、钻等除至规定的限度以下,以便为后序工艺过程提供合格原料。; 使主体金属与杂质分离,一般有两种思路:一种是使主体金属首先从溶液中析出;另一种是让杂质分别析出后,让主体金属留在溶液中。
工业上使用的净化方法有离子沉淀法、置换法、有机溶剂革取法和离子交换法。;离子沉淀法:湿法冶金中可从各种盐类溶液中沉淀出的沉淀物有氢氧化物、硫化物、氯化物、碳酸盐、黄酸盐、草酸盐等。选择哪种沉淀剂,除了考虑经济因素之外,还要考虑下列因素: (1) 沉淀剂应该是特效的,以便获得纯净的沉淀。(2) 所生成的沉淀应该是粗粒的,以利于过滤和洗涤。(3) 所生成的沉淀应该是不溶的,以便能定量地回收。 ;置换法。常用的置换剂是废铁屑以及溶液中所含的主体金属。
离子交换法。离子交换过程适用于从稀溶液(10 mg/l或更低)中提取金属。对于高于1%的浓溶液,它是不适合的。离子交换过程通常包括有吸附与解吸两个阶段。;有机溶剂萃取法。萃取法的优点是:(1) 许多萃取剂有高度的选择性能,能使通常难于彼此分离的元素分离。(2) 工艺过程简单而且能连续进行。 (3) 两种液相分离容易,且相界面不大,从而使吸附现象的影响很小。(4) 适用于从稀溶液中进行提取。(5) 在许多惰况下萃取剂可以再生。 缺点是:(1) 需要相当数量的有机溶剂。(2) 在水相中加入高浓度酸的情况下介质有腐蚀性。(3) 有机溶剂价格昂贵。;4、提取金属:从溶液中提取金属,工业上采用金属置换法、气体还原沉淀法以及电解沉积法等三种方法。
金属置换法,如用铁置换铜,它的缺点是不能直接得到纯净金属,还需经过火法精炼和电解精炼才能制取纯净金属。 电解沉积法、高压氢还原法可以直接制取纯净的金属。近年来高压氢还原法得到了较快的发展,这是因为它可以直接获得适合于粉末冶金需要的金属粉末。;萃取:利用物质在互不相溶的两种液体中的溶解度的差异,来实现物质分离的一种方法。
在湿法冶金中,溶剂萃取是一种分离、富集或纯化金属的方法,其实质在于使金属离子或其化合物由水溶液转入与水不相混溶的其它液体有机相中;由此得到的萃合液接着进行反萃取,使被萃取的金属由有机相转入水相。;;萃取剂:能与被萃取物相结合,并使被萃取物转入有机相的试剂。;盐析剂:在体系中加入的一种本身不被萃取,
但与被萃物的酸根相同,并能使被萃物萃取率
提高的盐类。由盐析剂而提高被萃取物萃取率
的现象称为盐析效应。产生盐析效应的原因:
加入盐析剂后,体系中被萃物酸根浓度增大,使得金属的分配比提高,因而萃取率提高
由于盐析剂的阴阳离子的水化作用,会使体系中自由水分子浓度降低,所以相对于未加入盐析剂时,被萃物活度提高;分配比:当萃取体系平衡时,被萃物在有
机相的总浓度与其在水相中的总浓度的比
值,以符号D表示:
D是一个无量纲的量,它表示了在一定条
件下萃取剂萃取金属离子的能力,分配比
越大,萃取金属离子的能力越强。;萃取率:是被萃取物(溶质)进入有机相的量
占被萃物原始总量的百分率,以符号E表示:
萃取率越高,该萃取剂萃取金属离子的能力就
越强。;在溶剂萃取分离的情况下,为了说明两种
溶质的分离效果,引入了分离系数的概
念:分离系数β等于溶质1和溶质2的分配
比D1和D2的比值,即β= D1/D2
β反映了两种溶质的分离
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