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由白羽佳和沈维文共同整理！！！！！！！考试必过！！！！！！！！！  PAGE \* MERGEFORMAT - 5 - 电化学整理资料 第一章 电子导体和离子导体. 第一类导体之所以能导电是由于导体内部的电子或电子空穴在外电场作用下作定向运动的结果（导电机理）. 特点：（1）电流流过导体时，除发热外导体不发生任何变化。 （2）温度升高，电阻也升高 第二类导体之所以能导电是由于电解质溶液中带正、负电荷的离子，在外电场作用下，作定向运动的结果（即阳离子和阴离子分别向阴极和阳极转移）. 特点：（1） 电流通过电解质溶液时发生物质的迁移 （2） 在电解质溶液与电极界面上将发生电化学反应 （3） 温度升高，电阻下降 . 导电的过程 电解质溶液导电的整个过程描述： 1.电解质溶液电离成（带正、负电荷的）阳、阴离子 电流的载体—“载流子” 2.阴、阳离子在外电场作用下分别向阳、阴极作定向运动 3.阳、阴离子到达阴、阳极表面后，分别在阴、阳极表面上得、失电子（进行离子导电和电子导电的相互转换过程）—即进行电化学的还原和氧化反应，这一过程必然伴随着电能与化学能的相互转变过程。 法拉第第一定律:当电流通过同一电解质溶液时，任一电极反应中析出或溶解的物质量与通 过电解质溶液的电量成正比。 法拉第第二定律: 相同的电量通过不同的电解质溶液时，在电极析出或溶解的各种产物具有 相同的化学当量数。即析出或溶解一克当量任何物质所需的电量相等，而与物质的本性无关， ? ? qI I F z m ? ? 这一电量称为法拉第常数, 用F表示 离子的迁移数 离子的迁移数 即表示某种离子i 在电迁移过程中所输送的电量 在通过 电解质溶液的总电量Q中所占的份数： 活度: 电解质平均活度： 活度系数 电解质平均活度系数： 离子强度 I：存在于溶液中的每种离子的浓度乘以该离子价数平方的总和之一半即 称为电解质溶液的离子强度。 第二章 电极 ：电极是电子导体和离子导体构成的，在其相界面上具有一定电位差的组合体，电极又称半电池。可逆电极就是在平衡条件下工作的、电荷交换与物质交换都处于平衡的电极。 可逆电极一般分为以下三种基本类型 1）第一类电极 电极物质插入含有该物质离子的溶液中所构成的电极。 2）第二类电极(金属难溶盐电极） 以金属及该金属的难溶盐作电极物质，插入到含有该金属难熔盐阴离子的电解液中所构成的电极。 3） 第三类电极（氧化还原电极） “惰性”的第一类导体插入含有不同氧化态（价态）的同一种离子溶液中所构成的电极。 电化学位：一摩尔荷电数为n的某一组分在恒温恒压下，转移至带电物相内部时所引起的自由焓变化。 带电粒子在不同相中平衡的条件是电化学位相等 电极电位产生的机理 1.电极电位产生的根本原因是构成电极的第一类导体和第二类导体两相间的电化学位不同， 而在相界面上发生电化学氧化或还原反应的结果。 2.（1）由于金属电极本身的氧化、还原，在金属—电解质溶液界面上发生的电位跃。当U 金 U溶时，金属离子从晶格转入溶液成溶剂化离子的趋势大。此时，金属表面因电子过剩 而带负电，而紧靠金属表面的溶液相因过剩阳离子而带正电，形成了金属离子的双电层，产 生了电位差。 （2）由于非金属的氧化——还原而在惰性第一类导体上产生的电位跃。吸附在惰性第一类导体表面的非金属分子、原子或离子与含有该种被吸附的非金属的离子、原子或分子的电解质溶液之间建立非金属离子双电层从而产生电位跃。 （3）氧化还原体系在惰性金属上双电层的建立。电极的特点：发生氧化——还原的物质都 存在于电解质溶液中，惰性金属插入具有各种离子价，具有氧化或还原能力的盐类中即构成 氧化—还原电极。 （4）非离子双电层引起的固液相界电位。在某些情况下，固—液相界面两边均不存在过剩 电荷，即不存在离子双电层，同样会建立起固—液相界电位差，这是由于界面层中带电粒子 或偶极子的非均匀分布的结果。造成这一结果的原因有三个：(1)阳离子特性吸附 (2)偶极 分子定向排列 (3)金属表面层原子极化 双电层结构最典型的几种模型： 1.平板电容器模型：该模型只考虑电极与溶液间的静电作用，认为电极表面和溶液中的剩余电荷都紧密地排列在界面两侧，形成类似荷电平板电容器的界面双电层结构。 2.分散双电层模型 3.吸附双电层模型 4.博克里斯模型 氢标电极电位的测量方法：将待测电极与标准氢电极组成原电池，测量该电池电动势，即为 该电极的氢标电极电位。在该电池中，规定待测电极上进行还原反应的，电位为正值；进行 氧化反应的电位为负值。 参比电极（Reference elec