第七章卤代烷亲核取代反应例析.pptVIP

第七章 卤代烷;§7-1 卤代烃的分类和命名;二、命名;（三）系统命名法;顺-1-甲基-2-溴环己烷 ;第二节 结构和物理性质; -I效应 比较标准 +I效应 ;Previous; ：X或Y取代H后，都将使键的极性发生变化，整个分子的电子云密度分布也将改变，这种改变在靠近X或Y的地方表现最强烈，通过静电诱导作用沿着分子链由近及远地传递下去，并逐渐减弱，一般在三个碳原子以后基本消失。这种原子间的相互影响叫做诱导效应。 吸电子基团引起的诱导效应吸电子诱导效应(-I效应)。 斥电子基团引起的诱导效应斥电子诱导效应(+I效应)。;—F —Cl —Br —I —OCH3 —NHCOCH3 —C6H5 —CH=CH2 —H —CH3 —C2H5 —CH(CH3)2 —C(CH3)3 ;三、物理性质;相对密度：一氟代烷和一些一氯代烷的相对密度小于1，一溴代烷和一碘代烷的相对密???大于1。 ;偶极矩:;一、亲核取代反应;反应的共同特点是 ：;Previous;Previous;二、卤代烷的消除反应 ;Previous;(一)区域选择性反应——扎依采夫规则;实验证明： 消除反应的主要产物是C＝C碳原子上连有最多烃基的烯烃，这一经验规律称为Saytzeff规则。 此规则说明，卤代烷脱卤化氢时，氢原子主要是从含氢较少的β碳原子上脱去的。 ;（二）卤代烷的活性;三、还原反应;氢化铝锂遇水会分解，反应要在无水条件下进行。 ;四、有机金属化合物的形成;;Grignard试剂的性质：;②能和空气中的O2、CO2缓慢作用。 ;;;①碳镁键极性很强，因此格氏试剂是活泼的亲核试剂，可用于合成烷烃、醇、醛、羧酸等各类化合物。;③利用格氏试剂容易和含活泼氢的化合物反应的性质，在有机分子中引进重氢。 ;(2) 和锂反应 ;烷基锂与碘化亚铜作用，生成二烷基铜锂，称为铜锂试剂。;五、多卤代烷与氟代烷;第四节 亲核取代反应和消除反应机理;;如：溴甲烷;;;（二）双分子亲核取代反应的立体化学;SN2反应机制的特点为 ：; ;第一步：;;（四）碳正离子的结构、相对稳定性和重排;2、碳正离子的稳定性;;3、碳正离子的重排;;;;;（五）单分子亲核取代反应的立体化学;;亲核取代反应机理小结;二、影响亲核取代反应机制的因素;桥头卤素难被取代;不同类型卤代烃的反应活性;总结：结构对取代机理的影响;（二）离去基团的影响;;例题;（三）亲核试剂的浓度和亲和性的影响;;;;;;(四)溶剂的影响;;Previous;;;;三、消除反应机理;(一)双分子消除反应机理E2;（二）双分子消除反应的立体化学;;;;;（三）单分子消除反应机理E1;;四、消除反应与亲和取代反应的竞争;A、伯卤代烷 ;C、叔卤代烷 ;(二)试剂结构和性质的影响; 亲核性强、碱性弱的试剂对取代反应有利； 亲核性弱、碱性强的试剂对消除反应有利。 ;(三) 溶剂和温度的影响 ;温度对反应的影响： 一般来说，高温更有利于消除反应，低温有利于取代反应。 因为消除反应的活化能要比取代反应的更高，所以升高温度有利于消除反应。;总结;SN2反应机制的特点为 ：;消除反应：;Thank you for your attention!