第四章 子吸收光谱分析法.doc

第四章 原子吸收光谱分析 1.授课学时 6学时 2.教学目的要求 较好掌握原子吸收与分子吸收在原理、测量方法、仪器及应用上的异同掌握峰值吸收原理及其测量应具备的必要条件深刻离解原子谱线变宽的因素掌握空心阴极灯的结构、工作原理及特点较深入比较非火焰及火焰原子化器的结构、工作流程及优缺点掌握分析法及熟练相关运算基本了解工作条件的选择、干扰及消除了解原子荧光光谱法的基本原理、仪器、应用及特点原子吸收与分子吸收在原理上，测量方法上、仪器上的异同点原子谱线的宽度概念及变宽原因积分吸收和峰值吸收的概念、表达式及测量条件空心阴极灯、原子化系统的结构、工作原料及特点干扰及消除原子谱线的宽度概念及变宽原因空心阴极灯原子化系统的结构原子吸收光谱法是20世纪50年代中期出现并在以后逐渐发展起来的一种仪器分析方法。它是基于被测元素的基态原子在蒸汽状态下对其原子共振线的吸收来进行元素定量分析的方法。AAS法作为一种实用的分析方法是从1955年才开始的。澳大利亚的瓦尔西(A.Walsh)发表了他的著名论原子吸收光谱在化学分析中的应用，奠定了原子吸收光谱法的理论基础。随着原子吸收光谱商品化仪器的出现，到了20世纪60年代中期，原子吸收光谱法步入迅速发展的阶段。尤其是非火焰原子器的发明和使用，使方法的灵敏度有了较大的提高，应用更为广泛。科学技术的进步，为原子吸收技术的发展、仪器的不断更新和发展提供了技术和物质基础。近十几年来，使用连续光源和中阶梯光谱，结合用光导摄像管，二极管阵列的多元素分析检测器，设计出微机控制的原子吸收分光光度计，为解决多元素的同时测定开辟了新的前景。微机引入原子吸收光谱，使这个仪器分析方法的面貌发生了重大的变化，而与现代分离技术的结合，联机技术的应用，更开辟这个方法更为广阔的应用前景首先把分析试样经适当的化学处理后变为试液，然后把试液引入原子化器中(对于火焰原子化器，需先经雾化器把试液雾化变成细雾，再与燃气混合由助燃器载入燃烧器)进行蒸发离解及原子化，使被测组成变成气态基态原子。用被测元素对应的特征波长辐射(元素的共振线)照射原子化器中的原子蒸汽，则该辐射部分被吸收，通过检测，记录被吸收的程度，进行该元素的定量分析，图为原子蒸汽对光的吸收示意图。如果要测定试液中镁离子的含量，先将试液喷射成雾状进入燃烧火焰中，含镁盐的雾滴在火焰温度下，挥发并离解成镁原子蒸气。再用镁空心阴极灯作光源，它辐射出具有波长为285.2nm的镁的特征谱线的光，当通过一定厚度的镁原子蒸气时，部分光被蒸气中基态镁原子吸收而减弱。通过单色器和检测器测得镁特征谱线光被减弱的程度，即可求得试样中镁的含量。由此可见，原子吸收光谱分析利用的是原子吸收现象，而发射光谱分析则基于原子的发射现象。它们是互相联系的两种相反的过程。这就表现在所使用的仪器和测定方法上有相似之处，亦有不同之点。另一方面，由于原子的吸收线比发射线的数目少得多，这样谱线重叠的概率就小得多。而试样中共存元素的辐射线，在发射光谱分析中，若不能与待测元素的辐射线(分析线)相分离，显然将引起表观强度的变化而发生干扰。但对于原子吸收法，即使和邻近谱线分离得不完全，由于空心阴极灯—般并不发射那些邻近波长的辐射线，因此其它辐射线干扰较小，所以原子吸收法的选择性高，干扰较少且易于克服。在原子吸收法的实验条件下，原子蒸气中基态原子比激发态原子数多得多，所以测定的是大部分原子，这就使原子吸收法往往具有较高的灵敏度。又出于激发态原子数的温度系数显著大于基态原子，所以原子吸收法可以预期将比发射法具有更佳的信噪比。可见，原子吸收光谱法是特效性、准确度和灵敏度都很好的一种定量分析方法。 总之：原子吸收现象：原子蒸气对其原子共振辐射吸收的现象. §4.2 原子吸收光谱分析基本原理 一、原子吸收光谱的产生 根据原子结构理论，当基态原子吸收了一定辐射能后、基态原子被激发跃迁到不同的较高能态，产生不同的原子吸收线。如果吸收的辐射能使基态原子跃迁到能量最低的激发态时，产生的吸收线叫共振吸收线，简称共振线。不同的元素由于原子结构不同，对辐射的吸收都是有选择性的，不同元素有不同的共振吸收线。共振吸收线是元素的特征谱线，在原子吸收光谱分析中，常用元素最灵敏的第一共振吸收线作为分析线。因此，原子吸收光谱分析法是基于元素的基态原子蒸气对同种元素的原子特征谱线的共振吸收作用来进行定量分析的方法。 1.原子的能级与跃迁 基态→第一激发态,吸收一定频率的辐射能量，产生共振吸收线（简称共振线）吸 收光谱 激发态→基态 发射出一定频率的辐射，产生共振发射线（也简称共振线）发射光谱 2.元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态→第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。