第五章 聚合方法讲述.ppt

第五章 聚合方法 教学目的及要求： 1. 了解：各种聚合方法的特点； 2. 掌握：乳液聚合的优点及三个阶段的特点； 3. 了解：乳液聚合机理及动力学。 5.1 本体聚合 定义: 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应 基本组分: ①单体 包括气态、液态和固态单体 ②引发剂 一般为油溶性 ③助剂 本体聚合的优缺点 解决办法——两段聚合法 预聚 在反应釜中进行，转化率达10～40％，放出一部分聚合热，有一定粘度 后聚 在模板中聚合，逐步升温，使聚合完全 5.2 溶液聚合 定义 是将单体和引发剂溶于适当溶剂中进行的聚合反应 基本组分 ①单体 ②引发剂 ③溶剂 聚合场所： 在溶液内 溶液聚合的优缺点 优点 溶剂对聚合的影响： 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布 ①溶剂导致笼蔽效应使 引发剂效率（f）降低， ②溶剂的加入降低了单体的浓度[M]，使 Rp 降低 ③向溶剂链转移的结果使分子量降低 溶剂与凝胶效应： 良溶剂，为均相聚合，[M]不高时，可消除凝胶效应 沉淀剂（非溶剂），凝胶效应显著，Rp ? 不良溶剂，介于两者之间 工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 如涂料、胶粘剂、浸渍液、合成纤维纺丝液 5.3 悬浮聚合 定义 是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法 基本组分 ①单体 ②引发剂 ③水 ④悬浮剂 悬浮剂的作用机理 颗粒大小与形态 悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 mm左右，称为珠状聚合 粒径在0.01 mm左右，称为粉状悬浮聚合 粒状树脂的颗粒形态不同 颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况 颗粒形态 紧密型：有利于增塑剂的吸收，如PVC 疏松型：不利于增塑剂的吸收，难于加工 5.4 乳液聚合 聚合场所 在胶束内 乳液聚合优缺点 优点 一. 乳液聚合介绍 乳液聚合 单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 二. 基本组分 1.单体 主要要求：可进行自由基聚合且不与水反应 一般为油溶性单体，在水中形成水包油型 涂料用的两个主要胶乳： 丙烯酸酯单体：包括丙烯酸和甲基丙烯酸的各种酯， 醋酸乙烯酯单体 乳胶体系 　涂料最早使用的胶乳是苯乙烯与丁二烯的共聚物，现在很少用于建筑涂料，而是用于纸张 　偏氯乙烯/丙烯酸酯共聚物乳胶的漆膜具有非常低的水渗透性 　加入丙烯酸和甲基丙烯酸可改善胶体稳定性，提高附着力和提供交联点 胶束的形状 胶束的大小和数目取决于乳化剂的用量 乳化剂用量多，胶束的粒子小，数目多 (c) 加入单体的情况 在形成胶束的水溶液中加入单体 是常用的阴离子乳化剂 在碱性溶液中比较稳定，遇酸、金属盐、硬水会失效 在三相平衡点以下将以凝胶析出，失去乳化能力 阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐 非离子型 环氧乙烷聚合物，或与环氧丙烷共聚物 PVA 亲憎平衡值 亲憎平衡值，也称亲水亲油平衡值 ( HLB ) 是衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对其性能的贡献。 每种表面活性剂都有一数值，数值越大，表明亲水性越大。 HLB值不同，用途也不同。乳液聚合在 8～18范围 对于“ 理想体系”，即单体、乳化剂难溶于水，引发剂溶于水，聚合物溶于单体的情况 极少量单体和少量乳化剂以分子分散状态溶解在水中 大部分乳化剂形成胶束，约 4 ~5 n m， 1017－18个/ cm3 大部分单体分散成液滴，约 1000 n m ，1010－12个/ cm3 聚合过程 根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，以及聚合速率的变化，乳液聚合分为三个阶段： 三个阶段的特征