第八章波谱讲述.ppt

第八章  有机化合物波谱分析 主要内容 For example: 2. 化学位移的表示方法 不同化学环境的H核，受到不同程度的屏蔽效应的影响，因而吸收峰出现在核磁共振谱的不同位置上，吸收峰这种位置上的差异称为化学位移。 1) 电负性的影响 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。例如： 四、决定质子数目的方法 吸收峰的峰面积，可用自动积分仪对峰面积进行自动积分，画出一个阶梯式的积分曲线。 一个化合物究竟有几组吸收峰，取决于分子中H核的化学环境。 有几种不同类型的H核，就有几组吸收峰 在高分辨率核磁共振谱仪测定CH3CH2―I 或CH3CH2OH时CH3―和―CH2―的共振吸收峰都不是单峰，而是多重峰。  由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断各类H的相对数目； 2.分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下，试确定其结构。  3. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示：试判断其结构 解（1）计算不饱和度：U＝（2×4＋2－8）/2＝1 （2）IR谱可提供的信息：(参看教材299页) 3000~2850cm-1,可能为C-H,O-H的伸缩振动吸收， 1725 cm-1(强),有C=O存在， 1220~1160 cm-1(强)，酚、酸、烯醚中sp2杂化的C-O H1 NMR谱可提供的信息：δ=1.29(双峰,6H), 与六个H相连的只有一个H;δ=5.13(七重峰,1H), 与一个H相连的有六个H，说明上述的两组H有相互偶合作用。推测有这样的基团存在： δ=8.0(单峰,1H),一个H，化学位移在较低场，为醛中的H或酸中的活泼H，结合分子式及IR谱（含有C=O，推测含有－COOH（参看教材3.5页） 结合IR和NMR信息推测该化合物的结构式可能为： 低分辨率图 五、自旋偶合与自旋裂分 六、偶合常数 每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。 偶合常数的单位用Hz表示。偶合常数的大小与外加 磁场强度、使用仪器的频率无关 自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置有关，当相隔单键数≤3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J值趋于0，即不发生偶合。 磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3—CH3只有一个单峰。 图解分析 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信 由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所属的化学结构； 由裂分峰的外型或偶合常数，可以判断哪种类型H是相邻的。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为？。 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，由积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应最小，该氢核离Cl原子最近。 由图可知：1H NMR (400 Hz, DMSO, TMS ), δ (ppm ): 10.3(m, 2H, OH) 8.01-7.91(t, 4H,) 7.45-7.42(t, 4H) 6.99-6.96(t, 4H)。 苯环上有三类氢，其数目比为 1：1：1，产物的核磁共振氢谱中苯环 上氢的类数也是三种，消除溶剂后比例也为1：1：1，与之相符。 产物是预期的要得到的产品。 由图可知：1H NMR (400 Hz, DMSO TMS ), δ (ppm )： 11.19(s, 2H) 7.35-7.355(d, 6H) 6.86-6.88(d, 2H)。苯环上有四类氢， 其数目比为 1：1：1：1，在羟基与噁二唑环间的氢由于羟基和羰基的 吸电子作用化学位移大，是低场的单峰。其它三种由于相互影响成双峰。 核磁共振氢谱上它们的比例为1：1：1：1，与之相符。确认了产品。 由图可知：1H NMR (400 Hz, DMSO, TMS ), δ (ppm )：10.28（s, 2H） 7.93-7.91(d, 4H) 6.98-6.96(d, 4H)。 1H NMR (400 MHz, CDCl3, TMS，δ ppm): 9.89 (s, 2H), 7.76-7.78 (d, 4H), 7.37-7.41 (t, 2H), 7.27 (s, 1H), 7.17-7.19 (d, 6H). 五、 质 谱（MS） 质谱法是将有机化合物