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二、氯乙烯vinyl chloride(VC)
(一)理化特性
在常温常压下为无色气体,略有芳香味,在12~14℃时为液体,沸点为-13.9℃,蒸气压403.5kPa(25.7℃),蒸汽密度2.15g/L,易燃易爆,与空气混合时的爆炸极限为3.6%~26.4%(容积)。微溶于水,可溶于乙醇,极易溶于乙醚、四氯化碳。 热解时有氯化氢、光气、一氧化碳等释出。
(二)接触机会
氯乙烯主要作为制造聚氯乙烯的单体,也可与丙烯腈、醋酸乙烯、偏氯乙烯等制成共聚物,用作绝缘材料、粘合剂、涂料、或制成合成纤维、薄膜,也可以作为中间体或溶剂。氯乙烯生产过程中,在转化器、分馏塔、贮槽、压缩机及聚合釜内清洗或抢修时,接触氯乙烯浓度最高。
(三)毒理
1.吸收及分布:▲氯乙烯 主要以蒸气形式经呼吸道进入人体,液体氯乙烯 亦可经皮肤吸收,吸收的氯乙烯以肝、肾最高,皮肤、血浆次之,脂肪最少。
2.代谢过程
(四)临床表现▲
1. 急性毒性:氯乙烯属低毒类,主要为麻醉作用,小鼠吸入10min最低麻醉浓度为199.7~286.7g/m3 (7.8%~11.2%)。最低致死浓度为573.4~691.2g/ m3 (22.4%~27%)。人麻醉阈浓度为182g/m3。
·多见于意外事故大量吸入所致。
·主要表现麻醉作用轻中毒有眩晕、头痛、乏力、恶心、胸闷、嗜睡、步态蹒跚等。如能及时脱离接触,吸入新鲜空气,症状可减轻或消失。重度中毒时可发生短时意识不清、昏迷甚至死亡。皮肤接触氯乙烯液体可引起局部麻木、随后可出现红斑、浮肿以至局部坏死等。眼部接触呈明显刺激症状。
2. 慢性毒性:氯乙烯长期接触,对人体的健康可产生多系统不同程度的影响,我们通常将这些症状称为▲氯乙烯病或氯乙烯综合症。
1)神经系统:以类神经征和自主神经功能紊乱为主。
2)消化系统:食欲减退、恶心、腹胀等。部分工人有肝、脾肿大、肝功能异常。
·肝脏:早期可有一般肝病表现,乏力、厌食、腹胀、肝区痛等。后期肝明显肿大,肝功能常在肝病后期异常,并有黄疸腹水等。
▲肝血管肉瘤(hepatic angiosarcoma),可见于长期接触高浓度氯乙烯单体的清釜工,但较为罕见。
3)▲肢端溶骨症(acroosteolysis,AOL):多发生于工龄较长的清釜??。特点为末节指骨骨质溶解性损害,早期为手指麻木疼痛肿胀,以及僵硬等感觉。肢端溶骨症是氯乙烯引起机体全身性改变在指端局部的一种表现。
4)血液系统:有溶血和贫血倾向,嗜酸性细胞增多,部分患者可有轻度血小板减少,凝血障碍等。
5)皮肤:皮肤经常接触氯乙烯,可发生皮肤干燥、皲裂,丘疹、粉刺或手掌皮肤角化及指甲变薄等。部分工人可发生湿疹样皮炎或过敏性皮炎。
6)生殖系统:氯乙烯女工及男工配偶的流产、胎儿畸形,氯乙烯女工妊娠并发症等增多。
7)氯乙烯致癌作用:肝血管肉瘤、肝癌
8)其他:呼吸系统、内分泌系统的损害
·“三致”试验研究
大、小鼠50ppm每日4小时,吸入52周,可发生多种肿瘤;25ppm87周,发生肝血管肉瘤,吸入量与肿瘤发生率呈正相关。
妊娠大鼠吸入后,其子代可发生肝外血管肉瘤、肾胚细胞瘤等。
妊娠小鼠吸入500ppm后,仔鼠的胸、颅骨畸形。
(五)诊断
1.急性中毒 根据短时间内大量吸入氯乙烯的接触史,现场劳动卫生调查及患者出现以麻醉症状为主的临床表现,急性氯乙烯中毒诊断并不困难。
2.慢性中毒 根据长期接触高浓度氯乙烯职业史,健康检查及现场劳动卫生调查进行综合分析。对于疑有肢端溶骨症者可作手指X线摄片。氯乙烯所致肝病应与病毒性肝炎作鉴别。
(六)预防
1.氯乙烯生产应做好设备及管道的密闭,加强通风。聚合反应容器使用夹套水冷却装置。加强设备维修,做好防爆措施
2.在聚合釜清釜过程,工人进釜之前必须先进行釜内通风换气,或用高压水或用无害溶剂冲洗,并经测定釜内温度和氯乙烯浓度合格后,穿防护服和戴通风式面罩,在另一人的监督下,方可入釜清洗。为防粘釜及减少清釜次数和清釜时间,可在釜内壁涂以“阻聚剂”。
3.加强职业体检,每年1次,对接触浓度高者应每1~2年作手指X线检查,并查肝功能。凡有精神、神经疾病,肝、肾疾病及慢性皮肤病患者,不宜从事氯乙烯作业。
三、含氟塑料
(一)理化特性
氟塑料多为白色晶体,颗粒或粉末。氟塑料化学性能稳定,250℃以下不分解,耐高、低温,耐腐蚀,耐酸性,防辐射,磨擦系数小。
(二)接触机会
含氟塑料广泛用于化工、食品、医药、电子、航空、火箭以及日常用品,医学上用于制造各种导管、心脏瓣膜等。
在氟塑料生产过程中接触的有毒物质主要来自: ①单体的制备过程 ②聚四氟乙烯加工烧结过程
(三)毒理
有机氟聚合物本身无毒或基本无毒,但某些单体、单体制备过程产生的裂解气、残液气及聚合物热裂解物
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