2009第一学期第10章氧化还原平衡给学生讲习题答案.docVIP

专业最好文档，专业为你服务，急你所急，供你所需 文档下载最佳的地方 PAGE 1 专业最好文档，专业为你服务，急你所急，供你所需 文档下载最佳的地方 材料化学系《化学概论与定量分析化学》第一学期习题 第10章 氧化还原反应和氧化还原容量分析习题答案 第415页/6 （2）Cl2 + Cl－（酸性介质） Cl2 +2e－ ＝2Cl－，×7； Cl2 + 8H2O＝2 + 16H+ +14e－； 4Cl2+4H2O+ 7Cl－+ 8H+ （4）H2O2 + + H+O2 + Mn2+ + H2O H2O2 ＝ O2 + 2H+ +2e－，×5； + 8H+ + 5e－＝Mn2+ + 4H2O，×2； 5H2O2 + 2+ 6H+ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O 还可以如下配平此式： H2O2 ＝ O2 + 2H+ +2e－，×6； 还原反应有两个： + 8H+ + 5e－＝ Mn2+ + 4H2O，×2； H2O2 + 2H+ + 2e－＝ 2H2O； 配平的方程式如下： 7H2O2 + 2+ 6H+ 6O2 + 2Mn2+ + 10H2O 第415页/11 （3）CuCl(0.050 mol·L?1) + ZnCu + Zn2+(0.010 mol·L?1) + Cl－(0.050 mol·L?1) 首先配平电池反应式：2CuCl + Zn2Cu + Zn2+ + 2Cl－ 查表知E? (CuCl/Cu)＝0.137 V，E? (Zn2+/Zn)＝?0.763 V E? (Cu+/Cu)＝0.521 V× 则： = 0.959（V） ?G = ?n F= ?2×96.485×0.959 = ?185（kJ· mol–1） 第415页/14(4) 解：根据公式= ?n F，若＜0，则＞0，反应可以自发进行。 （4）PbO2 + + 4H+ + 2Hg + 2Cl－Hg2Cl2 + PbSO4 + H2O 查表得：E? (PbO2/PbSO4)＝1.685 V， E? (Hg2Cl2/Hg)＝0.268 V E? (PbO2/Pb2+)＝1.455 V×， E? (Hg22+/Hg)＝0.789 V× 下册750页有 则：＞0，反应可以自发进行。 第416页/16 设[]=[Mn2+] 解：已知+ 8H+ + 5e－Mn2+ + 4H2O，E? (/Mn2+)＝1.51V E? (Br2/Br－ )＝1.0652V，E? (I2/I－ )＝0.536V，=[Mn2+] （1）计算当pH=3即[H+]＝10?3 mol·L?1时，E (/Mn2+)＝？ E(/Mn2+)＞E?(Br2/Br－)，E(/Mn2+)＞E?(I2/I－)， 即在pH=3时，Br－ 和I－ 均能被高锰酸根氧化。 （2）计算当pH=6即[H+]＝10?6 mol·L?1时，E (/Mn2+)＝？ 因为E(/Mn2+)＜E?(Br2/Br－ )，E(/Mn2+)＞E?(I2/I－ )， 所以在pH=6时高锰酸根只能氧化I－ 而不能氧化Br－。 第416页/17 （1）计算反应在25℃时的平衡常数 +3 0 +5 ?1 H3AsO3 ++ H2OH3AsO4 + 3I－ + 2H+ 负极E? (H3AsO4/H3AsO3)＝0.559 V， 正极E? (/I－ )＝0.54 V ， （2）当溶液的pH=7时，反应进行的方向？ pH＝7，[H+]＝10?7 mol·L?1，先求算此时(H3AsO4/H3AsO3)电对的电极电势E： H3AsO3 + H2O H3AsO4 + 2H+ + 2e－，E?= 0.559 V 假设[H3AsO3]＝[H3AsO4] /I－电对的电极电势不受酸度影响，仍为0.54 V， 电池电动势＞0 反应自左向右正向进行。 （3）当[H+]＝6 mol·L?1时，反应向什么方向进行？ 假设[H3AsO3]＝[H3AsO4] 电池电动势＜0 反应自右向左逆向进行。 第416页/19 解：查表并分别画出溴在酸性条件和碱性条件下的电势图： （1）在酸性条件下： 首先计算出E?(/HBrO) E?(/HBrO) 由于E?(右)(HBrO/Br2)=1.59＞E?(左)(/HBrO)=1.50，所以HBrO在酸性介质中会歧化生成和Br2， 5HBrO+ 2Br2 + H+ + 2H2O （2）在碱性条件下： 首先计算出E?(/BrOˉ ) E?(/BrOˉ ) 由于E?(右)(BrOˉ/Brˉ )=0.76＞E?(左)(/BrOˉ )=0.54，所以BrOˉ 在碱性介质中会歧化生成和Brˉ， 3BrOˉ + 2