可逆电池4分解.pptVIP

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一、确定化学反应的方向──比较?的大小;已知: Eθ(Ag+/Ag)= 0.799V Eθ(Fe3+/Fe2+)= 0.771V ;(2) 求化学反应的平衡常数;求25oC水的Kw;(4) 测离子平均活度系数g±;a (HCl) = a+2;定义:pH= – lg a(H+) 方法: 通常以甘汞电极为参比,测定电极有三种:;b)醌·氢醌电极;;使用醌氢醌电极注意事项:;c) 玻璃电极;玻璃电极与酸度计;将玻璃电极和甘汞电极一起接到酸度计上测定pH。;电势滴定仪;滴定曲线;例 18℃时,电池 Hg(l)| Hgnn+(m1)|| Hgnn+(m2)|Hg(l) 的E=0.0290V,已知m1 /m2=10,溶液离子强度相等.确定亚汞离子以Hg+或Hg22+形态存在。 解:( –) nHg(l) – ne?Hgnn+(m1) ( +) Hgnn+(m2) + ne ? nHg(l);练 习;2. 有下列两个浓差电池(a1a2) (1) Cu(s)│Cu2+ (a1) ‖ Cu2+ (a2) │Cu(s) (2) Pt(s)│Cu2+ (a1) , Cu+ (a’) ‖ Cu2+ (a2), Cu+ (a’) │Pt(s) 它们的电池反应与电动势E1和E2之间的关系为:;;(甲) 负极 2Ag(s) + 2Ac-(aAc-) - 2e- → 2AgAc(s) 正极 Cu2+ (aCu2+) + 2e- → Cu(s) 电池反应: 2Ag(s) + 2Ac- (aAc-) + Cu2+ (aCu2+) = 2AgAc(s) + Cu(s); 由电池(2)可得 j?Ag+, Ag =0.799V 由电池(3)可得 j?Cu2+, Cu =0.345V E1 = j ?Cu2+, Cu -j ? AgAc , Ag, Ac--(RT/ZF )ln [(aAc-)-2·(aCu2+)-1] 则j ?AgAc,Ag, Ac- = j ?Cu2+, Cu -E1- (RT/ZF ) ln [(aAc-)-2·(aCu2+)-1] = 0.345 -(-0.372)- ( RT/ZF) ln [(0.2)-2 ×( 0.1)-1] = 0.646V E?= j ? AgAc,Ag, Ac- - j ?Ag+, Ag = 0.646 - 0.799 = -0.153V Kap = exp ( zE?F / RT) = exp [ 1×(-0.153)×96500/(8.314×298) ] = 2.58×10-3;

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