11酚化学性质汇编.ppt

1.制备 2.化学性质 (1)酚羟基氢的酸性 (2)酯化反应 (3)显色反应 (4)苯环的亲电取代 a.卤化 b.硝化 c.磺化 d.烷基化 e.酰基化 (5)羟基的取代及脱水 (6)酚的氧化 苯酚具有酸性的原因 苯酚具有酸性的原因 酚醚化学性质稳定，醚中的C－O很难断开，但与浓HI作用时，可使醚键断开，生成酚和碘甲烷。 酚与羧酸直接酯化比较困难，需要用反应活性更强的酸酐或酰氯反应。 ——检验酚羟基的存在 卤代 苯酚的卤代非常容易，不需要L酸的催化。 ——用于酚的定性、定量分析 硝化反应 室温下用稀硝酸就可将苯酚硝化，生成邻位、对位硝基苯酚的混合物。 磺化反应 浓硫酸与苯酚的反应较易发生，反应条件不同，产物比例有所差异。 傅－克反应 酚比苯易发生F－C烷基化反应，生成多烷基化产物。 与羰基化合物的缩合反应 苯酚活性位（邻、对位）上的氢可与羰基化合物（醛、酮等）发生缩合反应。 苯酚易被氧化，在常温下与空气接触也会被部分氧化生成红色的醌式结构。故苯酚常常是粉红色的晶体。 多元酚与苯酚相比，更易被氧化，如邻苯二酚在室温时即可被弱氧化剂(Ag2O、FeCl3)为邻苯醌。 苯酚经催化加氢后得到环己醇，这是工业上大量生产环己醇的主要方法。 俗名“石炭酸”，纯品为无色晶体，熔点45℃，易溶于65℃以上的热水和有机溶剂中；有腐蚀性、杀菌性。工业上可用于制树脂、染料和炸药。 小 结 氯苯水解 缺点：需要高温、高压反应，且碱对设备的 腐蚀严重，反应困难。 改善：若苯环上连有强吸电子基，水解较易。 间苯二酚的制备 ??萘酚的制备 * * （十一） 酚 主讲教师：陈霞 氢过氧化异丙苯 酚的制备 异丙苯氧化法（工业生产法） 氯苯水解法 (缺点:高温高压、腐蚀严重, 改善方法) 磺化碱熔法 (制备间苯二酚和β-萘酚) 酚与醇性质比较 醇分子中的电子效应：碳氧键为极性共价键，—OH产生吸电子效应，故可发生羟基的亲核取代或消除反应； 酚分子中的电子效应：—OH除了产生吸电子诱导效应外，还与苯环形成了供电子p-π共轭体系(更强)，两电子效应作用效果相反，使得碳氧键不易断裂，即酚羟基难以发生亲核取代及消除反应。 与活泼金属反应 酯化反应 羟基被取代 脱水反应 氧化 脱氢 醇的化学性质 酚的化学性质 酸性(强):与金属反应 酯化反应(比醇活性差) 显色反应 不易断裂(羟基难取代、难脱水) 更易亲电取代 氧化 还原 注意：苯酚不能与NaHCO3反应； 应用：分离或鉴别醇或酚与羧酸。 酚羟基氢的酸性 酚的化学性质I 乙醇 水 苯酚 碳酸 pKa 18 15.7 10 6.38 说 明 酚羟基氢的酸性 当苯酚形成苯氧负离子后，该离子的共轭程度比苯酚还要大, 因此更稳定, 故使酚羟基显示出酸性。 说 明 酚羟基氢的酸性 苯氧负离子更稳定 取代酚的酸性 连供电基团： 连吸电基团： 酸性降低； 酸性增强； 取决于phO-的稳定性:稳定性越好, 酸性越强。 吸电性越强, 酸性越强； 吸电基越多, 酸性越强； 邻对位比间位影响显著. 取代酚的酸性 连供电基团： 连吸电基团： 酸性降低； 酸性增强； 吸电性越强, 酸性越强； 吸电基越多, 酸性越强； 邻对位比间位影响显著. pKa=4 pKa=0.71 ——保护酚羟基 酚醚的生成 酚的化学性质II 苯甲酰氯 苯甲酸苯酯 乙酸酐 乙酸苯酯 酚酯的生成 酚的化学性质III 蓝紫色 紫色 均苯三酚 绿色 β-萘酚 蓝色 暗绿色 深绿色 蓝紫色 显色 甲苯酚 对苯 二酚 邻苯 二酚 苯酚 酚 注意： 烯醇式结构也可使FeCl3显色。 与FeCl3溶液的显色反应 酚的化学性质IV 非极性溶剂 酸性溶剂 苯环上的亲电取代 酚的化学性质V 15% 30～40% 收率很低 苯环上的亲电取代 20℃ 49% 51% 100℃ 10% 90% 苯环上的亲电取代 烷基化试剂：多为烯烃或醇 催化剂：浓硫酸或浓磷酸 4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚 原 因：酚羟基的活性较强，易与AlCl3成络合物，使其催化芳环上亲电取代的活性降低。 苯环上的亲电取代 但也有一些反应是例外： 95% 痕量 酚也较容易发