物理化学热力学重点.docVIP

课 堂 教 学 实 施 方 案 第 2 次课 授课时间： 2007年9月6日 教学时间分配： 复习旧课 5 分钟 讲授新课 90 分钟 讨论/答疑/小结 5 分钟 ： 分钟 授课类型（请打√）：理论课√ 　　讨论课□ 　实验课□ 习题课□ 　　 课□ 教学方式（请打√）：讲　授√ 　　讨　论□ 　　示　教□ 指　导□ 　　 □ 教学手段（请打√）：多媒体□　　模　型□ 　实　物□ 挂　图□ 音像□ □ 第二章　热力学第一定律 本章基本要求 1、理解热力学的基本概念，如状态函数、平衡态、可逆过程等。 2、明确热力学能、焓的定义，掌握并会应用热力学状态函数。 3、理解热力学第一定律的文字表述及数学表达式，记住热与功正负号规定。掌握单纯PVT变化、相变化、化学反应过程的Q、W、(U、(H的计算原理和方法。 4、明确化学反应标准摩尔焓变、物质标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓的定义，并掌握应用热力学基础数据计算反应焓变。 5、掌握盖斯定律及其应用，会用基希霍夫公式计算不同温度下的焓变。 本章重难点 1、状态函数及其特性。 2、可逆过程定义。 3、热力学能、焓的定义。 4、过程函数及其特性。 5、单纯PVT变化、相变化、化学反应过程的Q、W、(U、(H的计算。 第一节 基本概念与术语 一 系统与环境 系统：在热力学中，把研究的对象称为系统。 环境：系统之外，与系统密切联系，能对系统构成影响的部分叫环境。 注：(1)系统与环境之间可有真实的界面，也可以是假想中的界面。 (2)系统与环境的划分是相对的，但在很多时候，系统与环境的相对划分能影响实际问题处理的难易，如系统选取适当，则解决问题很方便、简单，反之则很复杂、困难。 系统的划分：根据系统与环境之间相互作用的不同，可以将系统分为以下三类： 敞开系统：与环境之间既有能量交换，又有物质交换的系统。 封闭系统：与环境之间有能量交换，但无物质交换的系统。热力学中研究的最多的系统。 隔离系统：与环境之间既无物质交换，又无能量交换的系统，隔离系统又称孤立系统。 实际上，绝对的隔离系统是不存在的，因为没有绝对不传热的材料，也没有完全消除电场、磁场、重力场影响的物体。但在有限的时间、空间内，系统与环境之间的相互作用小到可以忽略不计时，系统就可以认为是隔离系统。但为研究问题方便，常将系统和与它相关的部分一起研究，而得到一个大的隔离系统。 相：系统中物理性质和化学性质完全相同的部分。只有一个相的系统叫均相系统，有两个以上相的系统叫多相系统。 二 状态和状态函数 系统所有热力学性质在宏观上的综合表现叫做系统的状态，系统的热力学性质即为系统的宏观性质，也就是说，系统的所有宏观性质确定后，系统的状态也就确定了。反之，如果系统的状态确定后，系统的所有宏观性质也就被确定了，即：系统的宏观性质与系统的状态是一一对应的。热力学里，把这种与系统状态单值对应的宏观性质叫做状态性质，也叫做状态函数。 1 系统状态的确定 从理论上讲，要确定一个系统的状态，须确定系统所有的宏观性质，但系统的宏观性质之间是相互关联的，所以要确定一个系统的状态，只须确定其独立变化的宏观性质的个数n，然后在从系统的所有宏观性质中，任选n个独立变化的宏观性质即可确定系统的状态，对于不同的系统n有不同的值。具体来说，有以下几种情况： (1) 无外场（电场、磁场、重力场）变化，组成恒定的均相（单纯PVT变化的）封闭系统，n=2。即只须两个独立变化的状态函数即可确定系统的状态，如常选T、P。 (2) 无外场（电场、磁场、重力场）变化，组成变化的多组分（K个组份，K≥3）均相封闭系统，除了2个独立变化的状态函数以外，还须K个组分的数量才能确定这类系统的状态。 2 状态函数的特征 状态函数是热力学的重要概念，具有以下特征： (1) 状态函数是系统状态的单值函数。 (2) 状态函数的变化量只与系统的始末态有关，且为末态值减去始态值，与变化的途径无关。这是状态函数的重要性质，因为据此性质，在计算实际过程的态函数变化时，可以选择适当的、易计算的途径来计算态函数的变化，而不拘尼于实际过程。 (3) 在数学上，系统状态的微小变化引起的状态函数的微小变化可用全微分来表示，如dP、dV等。如对于n=2的系统，设V=f(P,T)，则有：、dV=(?V/?T)p dT+ (?v/?P)TdP (4) 系统经历循环过程复原后，态函数的变化量为零，即环积分∮dX为零或△X＝0。 3 状态函数的分类 系统的状态函数(宏观性质)可分为： 容量性质：容量性