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第五章 热力学第二定律 热力学第一定律—能量守恒何转换定律。不违背第一定律的过程是否都能自发地实现？ 一杯热水 热量： 水→空气 （自发过程） 将散失到空气中的热量自发地聚集起来，使水加热？ 运动的机械 摩擦生热，功量→为热量（自发过程） 将散失到空气中的热量自发地聚集起来，使机械重新运动？ 高压容器中的气体 高压→低压（自发过程） 让泄露到大气中的气体自发地重入容器，使容器恢复高压？ 功量→热量（无条件，100%），热量→功量（≠100%） 过程的进行是有方向的、有条件的、有限度的。 热力学第二定律的任务：判断进行的方向、条件、限度。 5-1 热机循环和制冷循环 热机循环：总有一部分热量不能转换为机械能，而以废热的形式放给温度较低的环境。实践证明：企图不向温度较低的环境放热而把高温物体的热能连续地完全转换为机械能是不可能的。 热机吸热 热机放热 循环净功 热机循环热效率 制冷机—实现热量由低温物体向高温物体的传递。但制冷机工作，必须消耗一定的机械功来压缩工质。实践证明，企图不消耗机械功而实现由低温物体向高温物体传递热量是不可能的。 制冷机吸热 制冷机放热 制冷机耗功 制冷机性能系数 热泵性能系数 5-2 热力学第二定律 热力学第二定律的表述都是针对某中能量转换过程的必要条件的，所以有很多说法。 常见的说法如下： 开尔文普朗克说法：“不可能建造一种循环工作的机器，其作用只是从单一热源吸热并全部转变为功”。 “第二类永动机是不可能制成的” “热机的热效率不可能达到100%” 即，热机工作时除了有高温热源提供热量外，同时还必须有低温热源，把一部分来自高温热源的热量排给低温热源，作为实现把高温热源提供的热量转换为机械功的必要补偿 克劳修斯说法：“不可能使热量由低温物体向高温物体传递而不引起其它的变化”。 即，当利用制冷机实现由低温物体向高温物体传递热量时，还必须消耗一定的机械功，并把这些机械功转变为热量放出，以此作为由低温物体向高温物体传递热量的补偿。 热力学第二定律的各种说法是一致的，若假设能违反一种表述,则可证明必然也违反另一种表述。 假设机器A违反开尔文-普朗克说法能从高温热源取得热量q’1而把它全部转变为机械功w0，即w0 ＝q’1，则可利用这些功来带动制冷机B，由低温热源取得热量q2而向高温热源放出热量q1 。即 A机： B机： 由于 有 即低温热源给出热量q2，而高温热源得到了热量q2，此外没有其它的变化。这显然违反了克劳修斯说法。 5-3 可逆过程和不可逆过程 可逆过程：系统进行一个热力过程后，能够沿原路径逆向回复到初态，而不引起别的变化的热力过程。 可逆过程进行的条件：内部可逆＋外部可逆（无耗散的准静态过程）。 不可逆因素：摩擦、温差传热。 不可逆过程：存在自发的变化，从而产生不可复逆影响的过程。（如：摩擦、温差传热的影响。） 不可逆过程意味着作功能力的损失。 准静态过程 5-4 卡诺循环 利用两个热源，由两个可逆定温过程和两个可逆绝热组成的热机循环。 卡诺循环热效率： 可见：① ② ③ ④ q1=Tr1(sa-sb) q2=Tr2(sd-sc) 卡诺循环的有关结论对工程时间有着非常重要的指导意义！！ 等效卡诺循环 任意循环a-b-c-d-a→等效卡诺循环A-B-C-D-A。 平均吸热温度： 任意循环的等效卡诺循环热效率： 平均放热温度： 5-5 卡诺定理 卡诺定理：在两个给定的热源之间工作的所有热机，不可能具有比可逆热机更高的热效率。 即，如：A为任意热机，B为可逆热机，有： ≯ 证明：如图，将A、B机组合在一起，因B为可逆机，令其作制冷循环。有： 即： 如果： 则有 即： 代入上式，有： 热量从低温传至高温，而未引起其他变化，这是不可能的。 卡诺定理推论1：在两个给定的热源之间工作的所有可逆热机的热效率都相同。即： 卡诺定理推论2：在两个给定的热源之间工作的不可逆热机，其热效率必然小于在相同两热源间工作的可逆热机的热效率。 综合上述结论，有： 小于号适用于不可逆循环，等于号使用于可逆循环。 （证明方法同上） （证明方法同上） 5-6 克劳修斯不等式 对两热源循环，由卡诺定理及其推论有： 即： 用代数式表示，有： 对多热源循环，可在循环内作无数