仪器分析气相色谱分析解题.ppt

第二章气相色谱分析 ;第一节 概述;; 1941马丁(Martin)和辛格(Synge)提出液-液色谱理论； 1952詹姆斯(James)和马丁(Martin)发展了气相色谱； 1956范第姆特(Van Deemter)提出速率理论； 1967柯克兰(Kirkland)等研制高效液相色谱法； 80年代以后 出现毛细管电泳和毛细管电动色谱等一系列新的色谱分析方法。;色 谱;2、按固定相使用的形式;;三、基本概念与术语;2、常用术语;（3）保留值 保留时间tR :进样到出现色谱峰的时间 保留体积VR:进样到出现色谱峰时消耗的流动相体积 死时间tM :流动相流过色谱柱的时间 死体积VM :色谱柱的空隙体积;调整保留时间;（5）分配系数和分配比（容量因子） 分配系数K：一定温度与压力下两相达平衡后，组分在固定相和流动相浓度的比值。;K 与k 的关系：;（6）容量因子k与保留值的关系;色谱基本保留方程;四、分离效能指标 1、选择性（相对保留值）;3、分离度;小结;第二节 气相色谱分析理论基础;2、气—液色谱 固定相是在化学惰性的固体微粒(此固体是用来支持固定液的，称为担体)表面，涂上一层高沸点有机化合物的液膜。这种高沸点有机化合物称为固定液。当载气携带被测物质进入色谱柱和固定液接触时，气相中的被测组分就与固定液进行反复多次溶解、挥发、再溶解、再挥发。由于各组分在固定液中溶解能力不同。溶解度大的组分就较难挥发，停留在柱中的时间长些，往前移动得就慢些。而溶解度小的组分，往前移动得快些，停留在柱中的时间就短些。经过一定时间后，各组分就彼此分离。;二、色谱分离的基本理论;r —— 塔板数 N—— 转移次数;下表列出经过各级转移后组分在每一级塔板中的量：;;r0; 由上表可以看出，经N次转移后，组分在各级塔板上的量符合二相式分布，即;任一级塔板上的分量为 的展开式对应的一项，可用一个通式表示：;t; 由于所获得的流出曲线在N很大时呈正态分布，因此可将流出曲线方程转化为正态分布方程形式：;或：; 由于死时间不参加柱内的分配，因而n和H并不能真实的反映色谱柱分离的好坏。因此，提出了n有效 和H有效作为柱效能指标，即：;n有效 与 n 的关系：;小结;;3、既然色谱分??的依据是组分在两相中的分配能力差异，因此，两相不限于液-固相，对气体成分而言，亦可是气-固相或气-液相。;问题;三、速率理论;范第姆特方程;涡流扩散示意图;（2）B/u ——纵向分子扩散项 指分子沿色谱柱轴向扩散引起的色谱谱带展宽。;（3）Cu—传质阻力项 指组分在流动相和固定相之间传质的阻力。;问题： （1）怎样装柱才能使色谱柱的效率提高？ （2）空心柱是否能够用于色谱分离？ （3）如何获得色谱最佳流速？;u 在上述方程各项中存在矛盾，因此，应求出最佳值：;3、影响谱带展宽的其它因素 柱前展宽、柱后展宽、柱外效应;四、分离条件的选择 综合塔板理论和速率理论，可获得影响色谱分离效率的因素：;第三节 气相色谱法;气相色谱仪主要包括四部分： 1、载气系统 2、进样系统 3、分离系统 4、检测系统;气相色谱对载气的基本要求： 1、纯净 通过活性炭或分子筛净化器，除去载气中的水分、氧等有害杂质。 2、稳定 采用稳压阀或双气路方式：;3、常用的载气： 氮气 氢气 氦气;载气入口;对高分子样品，采用裂解装置： 管式炉裂解器 热丝裂解器 居里点裂解器;三、分离系统;1、固体固定相： 固体吸附剂包括活性碳、硅胶、Al2O3、分子筛等；用于H2、O2、N2、CO、CO2、C1-C4的分离；;固定液的选择： 依据极性原则 （A）非极性组分分离——非极性固定液 ，组分出峰的顺序由蒸汽压决定，沸点高保留时间长； （B）中等极性组分分离——中等极性固定相，沸点与分子间力同时起作用； （C）强极性组分分离——强极性固定相，分子间力起作用，按极性大小出峰； （D）极性+非极性组分分离——极性固定相。;例如：苯和环己烷的色谱分离 苯 沸点 80.10C 环己烷 沸点 80.70C 采用非极性固定液 ，因组分出峰的顺序由蒸汽压决定，所以分不开；;问题 怎样判断一个固定液的极性大小？; 固定液的极性采用相对极 P 来表示: 规定非极性固定液角鲨烷的极性为0，强极性固定液β,β- 氧二丙腈的极性为100，以物质对正丁烷-丁二烯或环已烷-苯在角鲨烷、β,β-氧二丙腈及待测固定液上分离得到相对保留值，并取对数：;从下列公式求得待测固定液的相对极性Px：;几种常见固定液的相对极性;四、控温系统 作用 K是热力学常数，随温度变化，温度越高，K值越