第八章 酸堿滴定法.pptVIP

第八章 酸碱滴定法 主要内容: 1.酸碱指示剂 2.酸碱滴定的基本原理 3.酸碱滴定法的应用 重点内容: 1.酸碱指示剂的作用原理 2.酸碱滴定的基本原理、滴定 突跃大小的影响因素 3.酸碱滴定法的应用 §8.1 酸碱指示剂 8.1.1 酸碱指示剂的作用原理 →酸碱指示剂一般是弱的有机酸或有机碱，它的酸式与其共轭碱式相比应具有明显不同的色调。当溶液的pH改变时，指示剂失去质子由酸式转化为碱式，或得到质子由碱式转化为酸式，由于结构上的改变，引起了颜色的变化。 →甲基橙（MO)-双色 pH≤ 3.1,酸式色，红色； pH ?4.4, 碱式色，黄色； pH 3.1-4.4，两种形式共存，为混合色，橙色。 →酚酞（PP）- 单色在酸性溶液无色，在碱性溶液中转化为醌式后显红色。 无色 红色 (内酯式、酸式色) (醌式、碱式色) →甲基红（MR）- 双色在酸性溶液红色，在碱性溶液中显黄色。 HIn = H+ + In- 酸式色 碱式色 ?10， 碱式色； ≤0.1，酸式色； =1， pH=pKa 8.1.2 指示剂的变色范围 指示剂 变色范围 酸式色 碱式色 pKHIn MO 3.1~4.4 红 黄 3.4 MR 4.4~6.2 红 黄 5.0 PP 8.0~9.6 无 红 9.1 理论变色点： 酸碱式的混合色。 理论变色范围： pH=PKa±1 常用的酸碱指示剂 →温度 pH 18℃ 100℃ MO 3.1~4.4 2.5~3.7 PP 8.0~9.6 8.1~9.0 →指示剂用量：双色指示剂，指示剂用量不会影响指示剂变色点的pH。但用量太多，带来误差。单色指示剂，指示剂用量的多少对它的变色范围是有影响的，指示剂加入过多，终点提前。 →离子强度和溶剂的影响：增加离子强度，指示剂的理论变色点变小。 8.1.3 影响因素 →一类同时使用两种指示剂，利用彼此颜色之间的互补作用，使变色更加敏锐。如溴甲酚绿和甲基红。 →另一类由指示剂与惰性染料（如亚甲基蓝，靛蓝二磺酸钠）组成的，也是利用颜色的互补作用来提高变色的敏锐度。 →需要将滴定终点限制在很窄的pH范围内，可采用混合指示剂。 →非混合指示剂，终点颜色变化约有±0.3pH的不确定度。用混合指示剂，有±0.2pH的不确定度。 8.1.4 混合指示剂 HAc水溶液： Na2S的[OH-]表达式： NaHCO3的质子条件： 内容：酸碱反应达平衡时酸失去的质子数 等于碱得到的质子数 例： 8.1.5 酸碱溶液pH的计算 1. 质子条件 书写PBE的方法如下: (1)零水准物质的选择 (2) 质子条件式书写方法 a．溶液中大量存在的 b．参与质子转移反应 a.等式左边——得质子后产物 b.等式右边——失质子后产物 c.根据质子得失相等原则列出质子条件式 ※ 在处理多元酸碱时应注意浓度前的系数。 ※ 质子条件式中不应出现作为质子参考水 准的物质。 注意： 写出NH4H2PO4水溶液的质子条件式： +H+ -H+ H+ ← H2O → OH- NH4+ → NH3 H3PO4← H2PO4-→HPO42- H2PO4- → PO43- [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+2[PO43-]+[HPO42-] 2.一元弱酸(HA)的c(H+)的计算 质子条件式: 代入平衡关系式：