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聚氨酯胶粘剂的研究进展 * 操建华 1 , 张洪涛2 ( 1.浙江大学材料与化学工程学院高分子科学系,浙江省杭州市 310027; 2.湖北大学化学与材料科学学院, 湖北省武汉市 430062) 摘要:综述了聚氨酯胶粘剂的合成、特性和种类,介绍了其研究现状、研究进展及发展趋势。 关键词: 聚氨酯胶粘剂;研究进展;综述 中图分类号: TQ433. 432 文献标识码: A 文章编号: 1004- 2849( 2002)06- 0046- 04 前 言 胶粘剂, 简称/胶0, 是能形成一薄膜,靠此薄膜 将一物体与另一物体的表面紧密地连接起来, 起着 传递应力的作用和满足一定的物理、化学性能要求 的非金属物质。随着经济和科学的发展, 胶粘剂需 求量愈来愈大, 已进入工业、农业、交通、医学、国防 和人民日常生活各个领域, 在国民经济中发挥愈来 愈大的作用。 [ 1- 2] 聚氨酯胶粘剂是以多异氰酸酯和聚酯或聚醚为 主体材料的胶粘剂的总称, 在分子结构中含有多个 ) NH 和 ) NCO的都称聚氨基甲酸酯, 简称聚氨酯, 俗常. 乌利当0。它是多元异氰酸酯和多元醇相互作 用的产物。聚氨酯胶粘剂是合成胶粘剂产业和聚氨 酯新材料工业的重要产品门类, 广泛应用于国民经 济各领域。在胶粘剂中由于它含有 ) NH 基和 ) NCO基,提高了对各种材料的黏结性, 并具有很高 的反应性, 能常温固化。胶膜坚韧,耐冲击, 挠曲性 好,剥离强度高, 有很好的耐超低温性, 耐油和耐磨 性等,故它不仅可以胶接聚氨酯海绵和聚氨酯橡胶, 而且能胶接橡胶与织物、橡胶与金属、金属与金属、 金属与陶瓷、木材与木材和橡胶与塑料等。[ 3- 4] 1 合成与分类 1. 1聚氨酯胶粘剂的合成 [ 5] 合成聚氨酯的主要原 料有 2, 4- 甲苯二异氰酸酯(TDI) , 2, 6- TDI, 4, 4. - 二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI) , 含端羟基的聚醚或 聚酯和扩链剂乙二醇、丁二醇、乙二胺等。其反应的 基本原理就是羟基对异氰酸酯基的加成, 从而达到 增链、扩链和交联, 形成线型或体型高聚物, 从而实 现胶的黏结与固化。聚氨酯胶粘剂常用的固化剂为 胺类固化剂, 室温固化常用多羟基化合物, 如乙二 醇。聚氨酯胶粘剂常用溶剂有甲乙酮、氯化烃, 丙酮 等。常在聚氨酯胶粘剂中加入二氧化钛、碳酸钙、陶 土、硅酸锆和铝粉等填料,以降低其膨账系数和降低 成本。基本反应为: OCN ) R ) NCO+ ( n+ 1)HO ) R. ) OH y HO ) R. ) O ` C O N R N C O O R O c nH 若羟基组分或异氰酸酯组分的官能团数高于 2,则可生成体型结构的聚合物。因此, 选择不同的 原料和配比,既可合成热塑性的胶粘剂,又可合成热 固性的胶粘剂。 1. 2 聚氨酯胶粘剂的分类[ 3] 1. 2. 1 多异氰酸酯胶粘剂 多异氰酸酯胶粘剂是 指多异氰酸酯直接作为胶粘剂使用, 有甲苯二异氰 酸酯,己二异氰酸酯和常用的三苯基甲烷三异氰酸 酯等,它能提高对橡胶的黏结性能。单用或与橡胶 并用,这类胶粘剂出现最早,属非结构型胶粘剂。 1. 2. 2 聚氨酯预聚体胶粘剂 是在第一类的基础 上发展起来的。用过量的异氰酸酯与含活泼氢的有 机化合物(如聚酯、聚醚和乙二醇等)反应生成, 是属 于结构型胶粘剂。用于金属与金属、金属与陶瓷、木 材与木材和橡胶与塑料的胶接等。 1. 2. 3 由异氰酸酯改性的含活泼氢聚合物胶粘剂 是溶剂型胶粘剂, 这类聚合物包括带- NCO基聚氨 酯橡胶,聚酯, 聚醚和蓖麻油等, 属于非结构型胶粘 剂。 1. 3 聚氨酯胶粘剂的特性[ 6- 7] 1. 3. 1 黏结力强,适用范围广 由于在它们的分子 #46# CHINA ADHESIVES Vol. 11 l . 6 * 收稿日期: 2001- 10- 31 作者简介:操建华( 1977- ) ,女,湖北大学 99级硕士研究生。E- mail: Kuihual@ hubu. edu. cn 链中含有异氰酸酯基 ( ) NCO) 和氨基甲酸酯基 (NH ) COO) ,因而具有高度的极性和活泼性。特别 是) NCO可以和多种含活泼氢的官能团, 如: OH、 COOH、NH2、SH、NHR、CONH2、CONHR、SO2NH2、 SO2NHR、CSNH2、SO2OH 等反应, 形成界面化学键结 合。因此,对多种材料具有极强的黏附性能。不仅 可以黏结多孔性的材料, 如泡沫塑料、陶瓷、木材、织 物等,而且可以胶接多种金属、无机材料、塑料、橡胶 和皮革等。聚氨酯胶粘剂是一种适用范围很广的胶 粘剂。 1. 3. 2 可配制不同硬度的胶粘剂 使用不同原料