气体压缩因子计算化工热力学-第二章分解.ppt

第二章 流体的P-V-T关系 2.1 纯物质的P-V-T关系 1 2 3 C 固相 气相 液相 密流区 一.P-T图 1-2线 汽固平衡线（升华线） 2-c线 汽液平衡线（汽化线） 2-3线 液固平衡线（熔化线） C点临界点，2点三相点 PPc,TTc的区域，属汽体 PPc,TTc的区域，属气体 P＝Pc,T＝Tc的区域，两相性质相同 Tc T Pc P PPc,TTc的区域，密流区 具有液体和气体的双重性质，密度同液体，溶解度大；粘度同气体，扩散系数大。 A B 二.P-V图 V P T1 T2 T3 Tc T4 T5 汽液两相区 气 液 汽 特性： 汽液两相区的比容差随温度和压力的上升而减少，外延至ΔV=0点，可求得Pc,Vc和Tc. 在单相区，等温线为光滑的曲线或直线；高于Tc的的等温线光滑，无转折点，低于Tc的的等温线有折点，由三部分组成。 临界点处，等温线既是极值点又是拐点 C 三.P-V-T关系 在单相区 f(P,V,T)=0 隐函数 显函数 V=V(P,T) P=P(V,T) T=T(P,V) 全微分方程： 容积膨胀系数 等温压缩系数 当温度和压力变化不大时，流体的容积膨胀系数和等温压缩系数可以看作常数，则有 2.2 气体的状态方程 对1mol物质 f(P,V,T)=0 对nmol物质 f(P,V,T,n)=0 理想气体状态方程（Ideal Gas EOS） PV=RT (1mol) 在恒T下 PV=const. Actual Gas 在恒T下 PV=const.？ 答案： PV const. 300多种EOS 一.维里方程（Virial Equation） (1901年，荷兰Leiden大学Onness) 由图2-3知，气相区，等温线近似于双曲线，当P↑时，V↓ 1.方程的提出 Onness提出： PV=a+bP+cP2+dP3+……. 令式中 b=aB’ c=aC’ d=aD’…… 上式：PV=a(1+B’P+C’P2+D’P3+….) 式中：a, B’, C’, D’……皆是T和物质的函数 当p → 0时， 真实气体的行为→理想气体的行为 Ideal Gas（1）分子间作用力小 （2）分子本身体积小 由维里方程式，当P→0时, PV=a由ideal gas EOS , PV=RT 由上述两个方程即可求出维里方程式中的a=RT PV=RT(1+B’P+C’P2+D’P3+……) Z= pV/RT=1+B’P+C’P2+D’P3+…… 压力形式 Z= pV/RT=1+B/V+C/V2+D/V3+…… 体积形式 维里系数＝f(物质，温度)理论基础：统计热力学 B、B’——第二维里系数，它表示对于一定量的真实气体，两个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 C、C’——第三维里系数，它表示对于一定量的真实气体，两个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 D、D’——…… 注意：B≠B’ C ≠C’ D ≠D’ (近似式) 2.两项维里方程 维里方程式中,保留前两项,忽略掉第三项之后的所有项,得到: Z=PV/RT=1+B’P Z=PV/RT=1+B/V 把这个式子代入用压力表示的两项维里方程中，就得到常用的两项维里方程。 即： 3.应用范围与条件： （1）??? 用于气相PVT性质计算，对液相不能使用； （2）??? TTc, P1.5MPa, 用两项维里方程计算，满足工程需要； （3）??? TTc, 1.5MPa P5MPa, 用三项维里方程计算，满足工程需要； （4）??? 高压、精确度要求高，可视情况，多取几项 根据状态方程式的形式、结构进行分类可分为两类： 立方型：具有两个常数的EOS 精细型：多常数的EOS 二. 立方型（两常数）EOS 1. VDW Equation (1873) 形式： a/V2 — 分子引力修正项。 由于分子相互吸引力存在，