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高分子部分习
一、基本概念:
高分子:是由许多相同的重复单元通过化学键连接而成的大分子。
单 体: 能够进行聚合反应,并转化成高分子基本结构组成单元的小分子。
重 复 结 构 单 元:重复组成高分子的分子结构的最小结构单元。
单 体 单 元:聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的结构单元。
聚 合 度:每个聚合物分子所含单体单元的数目。
二,高分子命名
I. 习惯命名法
天然高分子:一般有与其来源、化学性能与作用、主要用途相关的专用名称。如纤维素(来源)、核酸(来源与化学性能)、酶(化学作用)。
合成高分子:(1)由一种单体合成的高分子:“聚”+ 单体名称 如聚氯乙烯、聚乙烯等 (2)假想单体名称前加 “聚” 如聚乙烯醇(3)由两种单体通过链式聚合反应合成的共聚物: 两单体名称或简称之间 +“-”+“共聚物”:如乙烯和乙酸乙烯酯的共聚产物叫“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物” (4)“聚”+高分子主链结构中的特征功能团: 指的是一类的高分子,而非单种高分子,如: 聚酯:
聚酰胺:
(5)根据聚合物的组成来命名:这种命名法在热固性树脂和橡胶中常用,取单体名或简称,后缀为“树脂”二字或“橡胶”二字。
如:酚醛树脂是有苯酚和甲醛聚合而成
环氧树脂是由环氧化合物为原料聚合而成
丁苯橡胶是由丁二烯和苯乙烯共聚而成
II. 根据商品名或俗称来命名
尼龙
聚酰胺
特氟隆
聚四氟乙烯
涤纶
聚对苯二甲酸乙二醇酯
腈纶
聚丙烯腈
有机玻璃
聚甲基丙烯酸甲酯
电木
酚醛树脂
电玉
脲醛树脂
三,高分子分类
按性能用途分:塑料、橡胶、纤维、粘合剂、涂料、功能高分子
Eg: 聚乙烯 (PE) 聚氯乙烯(PVC) 聚苯乙烯(PS)
PA: polyamide聚酰胺 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物 (ABS 塑料)
聚碳酸酯(PC) PET聚对苯二甲酸乙二醇酯
聚四氟乙烯(PTFE,塑料王)
橡胶按来源分:天然橡胶:从自然界含胶植物中制取的一种高弹性物质
合成橡胶:用人工合成的方法制得的高分子弹性材料
聚丁二烯(顺丁橡胶) (BR) 丁苯橡胶 (SBR)
丁基橡胶 (IIR)
四、聚合反应分类方法:
按反应过程中是否析出低分子分类:加聚 缩聚
按聚合反应机理分类:链式聚合(连锁聚合) 逐步聚合
自由基聚合反应的特征:
1.可明显区分出引发、增长、终止、转移等基元反应。
慢引发、快增长、速终止。
2.大分子瞬时形成,聚合物的聚合度无大的变化
3.聚合过程中,单体浓度逐步降低,聚合物转化率逐步增大
4.绝大多数是不可逆反应,少量阻聚剂即可终止反应
缩聚反应特点:
a. 有小分子产生
b. 聚合物与单体的组成不同
c. 单体与增长链、增长链与增长链之间均可发生反应
五、聚合方法
悬浮聚合:
体系组成:单体:油溶性单体
引发剂:与单体、聚合物相溶 — 油溶性引发剂。
分散介质:与单体不相溶。在正常体系中,对油溶性单体而言,采用去离子水。
分散剂(悬浮剂):含有亲水亲油结构的合成或天然高分子;无机盐类等。
助剂:相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂等。
优缺点:优点:(1)单体液滴内相当于一个小本体聚合体系,因而具有本体聚合的主要优点,如单体浓度高、反应速率快等。
(2)由于单体液滴外部为大量的分散介质 - 水,因而单体液滴内的聚合反应热可以很方便地导出,具有溶液聚合的特点。
(3)综合看,可认为悬浮聚合同时兼具了本体聚合和溶液聚合两者的优点,又在一定程度上克服了两者的不足。
(4)非均相聚合,后处理简单,一般通过机械分离脱水、洗涤、干燥即可,生产成本低。
缺点:(1)由于分散剂在聚合结束后不易除去,影响了产品的质量,如颜色、透明度、电性能等。
(2)单体液滴不稳定,反应后期易出现结块,对设备、工艺要求高。
乳液聚合:
体系组成:(1)单体:油溶性单体,基本不溶或微溶于水。
(2)引发剂:引发剂与单体、聚合物不相溶,为单体重量的0.1~1% 。
(3) 乳化剂:乳化剂是一种表面活性剂,为一种可形成胶束的物质。通常由亲水的极性基团和亲油的非极性基团组成。
(4)分散介质:与单体不相溶。在正常体系中,对油溶性单体而言,采用去离子水。
(5)助剂:相对分子质量调节剂、润滑剂、抗氧剂、增塑剂、紫外线吸收剂、缓冲剂、乳化剂稳定剂等。
乳液聚合特点:优点:水为介质,价格低,易于散热,反应容易控制,便于大规模生产;聚合温度较低,速率快且分子量高;聚合的胶乳可直接用作涂料、粘合剂和织物处理剂等。 缺点:需要固体聚合物时,处理工艺复杂;组分多,乳化剂难以除净,致使产品纯度不高。
六、高分子成型方法
挤出成型 注射成型 吹塑成型 模压成型
挤出
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