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三元体系的液-液相平衡 1.三元体系的相平衡关系都有哪几种表达方法？ 答：根据组分B、S互溶度的不同而采用不同的表达方式。对B、S部分互溶体系，常用三角形相图；当B、S完全不互溶时，则可仿照吸收中相平衡关系式的方法。 （1）相平衡关系在三角形相图上的表示 根据组分间的互溶性，三元体系可分为三种情况，即 ①溶质完全溶于稀释剂B及萃取剂S中，但B与S不互溶。 ②溶质A可完全溶解于组分B及S中，但B于S为一对部分互溶组分。 ③组分A、B可完全互溶，但B、S及A、S为两对部分互溶组分。 通常，①、②两种情况在萃取中较为常见，并称之为I类物系。 往双组分A和B的原料中加入适量的萃取剂S ，经过充分的接触和静置后，便得到两个平衡的液层，其组成如图8-2中的E和R所示，此两个液层称为共轭相。若改变萃取剂S的用量，则将得到新的共轭相。将代表各平衡液层组成坐标点联合起来，便得到实验温度下的该三元物系的溶解度曲线CRPED，若B、S完全不互溶，则点C和D分别与三角形的顶点B及S重合。 溶解度曲线将三角形分为两个区域，曲线以内的区域为两相区，以外的区域为均相区或单相区，萃取操作只能在两相区内进行。 连接共轭液相组成坐标的直线RE称为联结线。一定温度下，同一物系的联结线倾斜方向一般是一致的，各结线互不平行；也有少数物系联结线的倾斜方向会发生改变。 影响溶解度曲线形状和两相区面积大小的因素如下：在相同温度下，不同物系具有不同形状的溶解度曲线；同一物系，温度不同，两相区面积的大小将随之改变。通常，温度升高，组分间的互溶度加大，两相区面积变小。适当降低操作温度，对萃取分离是有利的。 图8-2 溶解度曲线和联结线 图8-3 辅助曲线与临界混溶点 辅助曲线又称共轭曲线，借助它可由某一相组成求得其共轭相组成。辅助曲线的作法如图8-3 所示，通过已知点、、等分别作 BS边的平行线，再通过相应联结线的另一端点E1、E2、等分别作AB边的平行线，各线分别交于点H、K、J等，联结这些点所得平滑曲线HKJL即为辅助曲线。 辅助曲线与溶解度曲线的交点P，表明通过该点的联结线为无限短，相当于这一系统的临界状态，故称点P为临界混溶点（又称褶点）。 一定温度下，三元物系的溶解度曲线、联结线、辅助曲线及临界混溶点的数据都是由实验测得，也可从手册或有关专著中查得。 （2）相平衡关系在直角坐标图上表示一分配系数与分配曲线 ①分配系数：在一定温度下，溶质组分A在平衡E相与R相中的组成之比称为分配系数，以表示，即 （8-1） 同样，对于组分B也可写出相应的分配系数表达式，即 （8-1a） 显然，值愈大，萃取分离的效果愈好。 ②分配曲线：溶质A在互为平衡的两液层中的组成，可仿照蒸馏和吸收中的方法，在直角坐标图上用分配曲线表示，如图8-4所示。 由于分配曲线上任意一点表达了平衡的E、R两相中的组成关系，故可由分配曲线的某一点求得三角形相图中相应的联结线ER。 （3）组分B、S完全不互溶的相平衡关系 在操作条件下，若B、S可视为完全不互溶，且以质量比表示相组成的分配系数为常数时，则式8-1可改写为如下形式，即 (8-1b) 图8-4 有一对组分部分互溶时的分配曲线 此情况下，相平衡关系不必用三角形相图表示，直接用平衡关系式描述。 对于组分B、S完全不互溶物系，分配曲线在X-Y坐标图上绘制更为方便。 2.杠杆规则在萃取中如何应用？ 答：杠杆规则是物料衡算的图解方法，对萃取的物料衡算提供了方便。如两股物料的混合和分离，利用杠杆规则作定量计算很方便。 将R的R相与E的E相相混合，便得到总组成为的M 混合液，如图8-5所示。反之，在分层区内，任一点M所代表的混合液可分为两个液层R、E。M点称为和点，R点和E点称为差点。混合液M与两液层E、R之间的关系可用杠杆规则描述，即：代表混合液总组成的M点和代表两液层组成E点和R点，应处于同一直线上； 而E相和R相的量与线段和成比例，即 （8-2） 若于A、B二元料液F中加入纯溶剂S，则混合液 总组成的坐标点M将沿SF线而变，具体位置由杠杆规则确 定，即 图8-5 杠杆规则的应用 （8-3） 3相平衡关系在萃取中有何应用？ 答：相平衡关系在萃取中有如下应用 ①萃取操作条件的选择：对于指