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第3章 超临界流体萃取;§3.1 概述;什么是超临界:任何一种物质都存在三种相态----气相、液相、固相。三相呈平衡态共存的点叫三相点。液、气两相呈平衡状态的点叫临界点。在临界点时的温度和压力称为临界温度和临界压力。不同的物质其临界点所要求的压力和温度各不相同。超临界流体(SCF)是指在临界温度(Tc)和临界压力(Pc)以上的流体。高于临界温度和临界压力而接近临界点的状态称为超临界状态。;超临界流体萃取(Superitical Fluid Extraction,以下简称SFE)是一项发展很快、应用很广的实用性新技术。传统的提取物质中有效成份的方法,如水蒸汽蒸馏法、减压蒸馏法、溶剂萃取法等,其工艺复杂、产品纯度不高,而且易残留有害物质。超临界流体萃取是利用流体在超临界状态时具有密度大、粘度小、扩散系数大等优良的传质特性而成功开发的。它具有提取率高、产品纯度好、流程简单、能耗低等优点。 ;超临界流体技术是近代分离科学中出现的高新技术。
超临界流体( supercritical fluid, SCF) : 在临界点以上物质处于既非液体又非气体的超临界状态。;表3-1 流体的一些物理性质比较 ;1.超临界流体的主要特征:;A;2.超临界萃取的特点;超临界萃取兼具精馏和液液萃取的特点
操作参数易于控制
溶剂可循环使用
特别适合于分离热敏性物质,且能实现无溶剂残留;3.超临界萃取使用的萃取剂;CO2最广泛:;① 等温变压工艺;③ 恒温恒压工艺; (a) 等温法 T1=T2,P1>P2
1.萃取釜 2.减压阀 3.解吸釜 4.压缩机;1.等温变压工艺; (b) 等压法 T1T2,P1=P2
1.萃取釜 2.加热器 3.解析釜 4.高压泵 5.冷却器;2.等压变温工艺;19; (c) 吸附法 T1=T2,P1=P2
1.萃取釜,2.吸附剂, 3.解析釜 4.高压泵;3.恒温恒压工艺(吸附剂法);§3.3 超临界CO2萃取的特性;2.溶质在超临界CO2的溶解度与选择性;3.使用夹带剂的超临界CO2萃取;;§3.5 超临界萃取过程的质量传递;27;超临界流体萃取模型:
超临界流体扩散进入天然母体的微孔结构
被萃取成分在天然母体内与超临界流体发生溶剂化作用
溶解在超临界流体中的萃取物随超临界流体经多孔的母体扩散至流动着的超临界流体主体
萃取物与超临界流体主体在萃取区进行质量传递;§3.6 超临界流体萃取技术的应用;2.超临界萃取在天然产物加工中的应用;31;32;超临界CO2萃取技术已应用于许多领域,其中较为成熟地用于大规模:
1.以天然植物中提取香料
植物中的香味成份是挥发性芳香精油,易挥发,易受热变性.这些成份的精油在超临界CO2中的溶解度很大,而超临界CO2萃取更为其提供了一个重要的低温加工环境,十分有利于高收率地提取高纯度的香料油。因此,超临界萃取正逐步取代传统的水蒸汽蒸馏和有机溶剂工艺而广泛用于植物香科萃取提取工业中。日本、美国、德国和英国等国在80年代均巳建成工业装置,单个高压萃取釜的容积大多在300升以上,基本采用等温变压工艺。产品主要包括玫瑰花精油、薄荷精油、熏衣草精油和甜橙皮精油达几十种。;2.从沙棘中提取沙棘油
这是我国从事超临界CO2萃取研究与开发的科技工作者取得的该技术成功应用的领域之一。沙棘是一种抗早丛生植物,在我国黄河中上游流域及东北和新疆地区有大面积人工种植或野生区。对防风固沙,改良土缨起到很好的作用。沙棘果中含油,是一种有药疗效果的高级油。传统的提取工艺是以氮仿或植物油为萃取刑,存在时间长、收率低,纯度低的缺点。用超监界CO2进行常温萃取,萃取温度在32—45℃、,压力为10—30MPa,收率可达90%以上。目前在东北和内蒙古等地已建成工业生产装置,单釜容积最大的为300t。其工艺是等温分级降压分离,CO2循环使用。; 3.制取啤酒花浸膏
从啤酒花中提取浸是膏国际上超临界CO2萃取技术应用最成功的项目。啤酒花是啤酒配制工业中重要的原料之一,其主要成份是含萍草图类的?酸和含蛇麻酮类的? -酸,使啤酒拥有特殊口感的苦味。 ?-酸和? -酸在常温下极不稳定,易受光、热、氧和细菌的作用而变质失效,一般的酒花成品(散花和颗粒酒花)常温下贮存一年即失去其使用价值。;用超临界CO2从酒花中萃取有效物质制成罐装浸膏可以大大减少酒花的体积,延长贮存期长达5年,有利地促进了啤酒工业向大型化和自动化方向发展。自80年代以来,德国、美国、英国等国家均已建成年处理酒花5000吨的大型超临界CO2萃取工业装置,其?-, ? -酸收率可达
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