第15章_卤素教程范本.pptVIP

元素符号;1.卤素从氯到碘的分子解离能依次减小,为什么氟的分子解离能却比氯小? 因F 原子半径很小，F－F 原子间的斥力和非键电子对的斥力较大，使氟单质的解离能远小于氯单质的解离能. ;14.2.1.卤素单质的物理性质：;F2 Cl2 Br2 I2;思考题2.举例说明卤素单质氧化性和卤离子X-还原性递变规律，并说明原因。 答：氧化性顺序为：F2 Cl2 Br2I2 ;还原性顺序为：I- Br-Cl-F-. ;激烈程度;与NaOH反应：;Br2 + NaOH;歧化反应 产物：;;1. 氟的制备：;氟的发现是一篇悲壮的历史;2. 氯的制备;3. 溴的制备(海水制溴 P461):;;14.3 卤化氢与氢卤酸; 卤化氢分子有极性，易溶于水。273K时，1m3 的水可溶解500m3 的氯化氢，氟化氢则可无限制地溶于水中。; 与其他的氢卤酸不同，氢氟酸是相当弱的酸，在稀溶液中发生电离：;14.3.2 氢卤酸的制法; 不能，因为热浓硫酸具有氧化性，把生成的溴化氢和碘化氢进一步氧化。;NaBr + H3PO4(浓) NaH2PO4+ HBr ↑ NaI + H3PO4(浓) NaH2PO4+ HI ↑;3. 非金属卤化物的水解;14. 4 卤化物 多卤化物 卤素互化物;水解性：;卤化物的键型及性质的递变规律： 同一周期：从左到右，阳离子电荷数增大，离子半径减小，离子型向共价型过渡，熔沸点下降。;思考题5. 为什么AlF3的熔点高达1563 K，而AlCl3的熔点却只有463K？ 元素的电负性为 Al-1.61 F-3.98 Cl-3.16 电负性差为:AlF3 2.37；AlC13 1.55。电负性差大于1.7的二元素组成的化合物为离子化合物，小于1.7则二元素组成的化合物为共价化合物。 随着X半径的增大，极化率增大，共价成分增多。 可见AlF3为典型的离子化合物，其熔点很高；而AlCl3为共价化合物，其熔点较低。;ⅠA的卤化物均为离子键型，随着离子半径的减小，晶格能增大，熔沸点增大。 例如： NaF NaCl NaBr NaI m.p./℃ 996 801 755 660;4.卤素互化物 指不同卤素原子之间以公价键相结合形成的化合物。 4.1 通式 XX’n （X电负性小于X’，n=1,3,5,7） 原子半径比 rx/rx’↑, 则n↑ 4.2 本质是卤素的卤化物 4.3 几何构型：可用VSEPR（价层电子对排斥模型）预测。 ???：IF5 (7 + 1×5) / 2 = 6（杂化轨道理论：sp3d2) ;-;14.4.6 拟卤素和拟卤化物 (选学）; 1.与卤素的相似性;（5）形成与卤素类似的络合物，例如K2[HgI4]和K2[Hg(SCN)4] ，H[AuCl4]和H[Au(CN)4] 。;2. 氰和氰化物;3. 硫氰和硫氰化物;14.5 卤素含氧酸及其盐;氟原子没有可用的d轨道因此不能形成p-dπ 键。;14.5.1 卤素氧化物 电负性 F O, OF2、F2O2为氟化物。 1)一些卤素氧化物是酸酐： 例： Cl2O(棕黄色) + H2O = 2 HOCl 歧化 2ClO2(黄色) + 2OH - = ClO2 - + ClO3 - + H2O 混合酸酐 2) 分子几何构型 按VSEPR预测 例1．Cl2O O中心原子价电子对数目 =（6+1+1）/ 2 = 4 价电子几何分布：四面体（对应“价键理论”sp3 杂化）； 分子几何构型: V型 ;14.5.2 次卤酸HXO及其盐;思考题5：说明为什么将氯气通入消石灰中得到漂白粉，而在漂白粉溶液中加入盐酸可产生氯气？ 答：因为Cl2通入消石灰是在碱性介质中作用的，又因为 ，所以Cl2在碱性条件下易发生歧化反应。 而漂白粉溶液中加入盐酸后，酸性条件中 。因此，反应能够向右进行: HClO + Cl- + H+ = Cl2 + H2O; 在碱性介质中所有次卤酸根都发生歧化反应。;14.5.2 亚卤素及其盐;14.5.3 卤酸及其盐;卤酸： HClO3 HBrO3 HIO3 酸性： 强