第二章热力学状态图教程范本.ppt

2. 热力学参数状态图;何为热力学参数状态图？;2.1 埃林汉姆（Ellingham）图及其应用;把上式的DrGθ与温度T的二项式关系绘制成图。该图又称为氧势图，或称为埃林汉姆图，或称为氧化物标准生成自由能与温度的关系图。;;因此化学反应自由能变化最常见的形式如下：;直线的斜率？？;CO直线的斜率;直线的位置;（2）在同一温度下，若几种元素同时与氧相遇，则位置低的元素最先氧化。如1673K时，元素Si、Mn、Ca、Al、Mg同时与氧相遇时，最先氧化的是金属Ca, 然后依次为Mg、Al、Si、Mn。;（4）由于生成CO的直线斜率与其他直线斜率不同，所以CO线将图分成三个区域。 在CO线以上的区域，如元素Fe、W、P、Mo、Sn、Ni、Co、As及Cu等的氧化物均可以被C还原，所以在高炉冶炼中，矿石中若含Cu、As等有害元素将进入生铁，给炼钢带来困难。;在CO线以下区域，如元素Al、Ba、Mg、Ca以及稀土元素等氧化物不能被C还原，在冶炼中它们以氧化物形式进入炉渣。在中间区域。;CO线与其他线相交。当温度高于交点温度时，元素C氧化，低于交点温度时，其他元素氧化。这一点在冶金过程中起着十分重要的作用。从氧化角度讲，交点温度称为碳和相交元素的氧化转化温度；从还原角度讲，称为碳还原该元素氧化物的最低还原温度。 ;2.1.3 氧势图的应用－氧气标尺;设1mol O2从1标准大压等温膨胀到压力为Po2;2、Po2标尺与氧化物的分解压的关系;;（2）在指定氧分压下，可以直接得到金属氧化物的分解平衡温度;（3）在指定温度与氧分压下，可以直接判定气氛对金属性质的影响;若PO2平 PO2时，?G0，则反应向生成金属的方向进行，即氧化物易于分解。 若PO2平 PO2时，?G0，则反应向生成氧化物的方向进行，即金属易于氧化。 ;思考： 利用CO作还原剂和利用H2作还原剂的特点？;O;作业 练习 1-4, 1-9 , 1-10, 1-11，1-12;2.2 相图分析方法及基本规则;热力学平衡体系： 如果一个体系的各性质不随时间而改变，则该体系处于热力学平衡状态。;相图：是以几何图形反映出物质体系的状态与温度、压力及组成的关系。;(1) 相律;(2) 单元相图的基本类型与特点;O点称为三相点，现在国际单位规定水的三相点温度为273.16K， 通常我们说的水的冰点温度0 0C（ 273.15K）;硫的相图;对于二元系，C=2；则有：;对于等压条件下的二元系，C=2；则有：;连续原理：当决定体系状态的参数连续发生变化时，在新相不出现、旧相不消失的情况下，体系中各相的性质以及整个体系的性质也连续变化。如果体系的相数发生变化，自由度变了，体系各相的性质以及整个体系的性质都要发生跃变。;组成规则 （结线规则）回答了两个问题： （1）在两相区内某一温度下，两个平衡共存相是什么相。 （2）平衡共存的两个相的组成是什么。;杠杆规则：两相共存区内某一确定点，其两平衡相的量的比例与其结线被该点所截的线段的比例相等，并满足杠杆规则。;(5)二元相图类型;;T;;2） 有固溶体的低共熔(共晶)型二元系 ;;CaO-MgO相图;3） 有固溶体（化合物）的转溶型二元系 ;4） 有化合物的二元系（同成分熔化化合物）;;;5） 有化合物的二元系（异成分熔化化合物）;;6） 完全互溶型二元系（异成分熔化）;;（1）简单共晶 （2）有一个稳定化合物生成的二元系 （3）有一个不稳定化合物生成的二元系;独立组元数为3，所以 F=C-P+1=4-P 若相数P＝1（至少），则最大自由度F=3； 若相数F＝0（至少），则最多相数P＝4。;2.2.3三元系浓度三角形的性质; 通过三角形内任一点O,引平行于各边的平行线，在各边上的截距就代表对应顶点组分的含量，即a＇代表A在O中的含量，同理b＇，c＇分别代表B和C在O点代表的物系中的含量。显然;1．垂线、平行线定理;2．等含量规则;3．定比例规则;4．杠杆规则（直线规则）;反之，当一个已知成分和质量mP的三元系点P，分解出两个相互平衡的相P1和P2，则此两相的组成代表点P1和P2必在通过P点的直线上，分解出的两相质量mP1和mP2可按杠杆规则计算，即 ; P1、P2和P3为三元系A-B-C中三个已知成分点，假设这三个三元物系的质量分别为m1、m2、m3。 将它们混合，形成的新体系对应于成分点为P。可以证明P点必定在三角形之内，而且位于此三角形的重心位置。并且，有下列关系式成立。;6.直线规则的推论;推论2、交叉位规则 在浓度三角形ABC中，有D、E、F三个体系混合得到一个新体系P。则P点的位置有以下三种情况：;（2）交叉位：新体系P在三角形DEF外部，并在DE、EF 延长线范围内—发生于三元包晶反应;缺点：难以表达清楚 解决办法： 1.投影平面图