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第四章 氧化还原与电化学 反应物间有无电子转移:(1)氧化还原反应, (2)非氧化还原反应 把氧化还原反应中的电子转移定向流动，从而得到 电流，使氧化还原反应的化学能变成电能。氧化还 原还原与化学反应中的电现象密切有关。 第四章 氧化还原与电化学 本章主要讨论的问题 1、氧化还原反应与原电池 2、电极电势与电池电动势 3、电极电势的基本应用 4、电解及其应用 5、化学镀技术 6、金属的腐蚀与防护 2. 氧化还原电对 任何一个氧化环反应都包含着包含同一元素价态不同（氧化态和还 原态）的两种物质，如Zn电极的氧化态Zn2+和还原态Zn，Cu极的氧 化态Cu2+和还原态Cu。把组成半电池的一对氧化态和还原态物质称 为一对氧化还原电对（redox couple)，简称电对，通常表示为：氧化 态 / 还原态（或Ox /Red）。 － ? 如电对MnO4 /MnO2分别在弱酸性和弱碱性介质中的还原半反应方程 式。 电对符号 电对平衡 － 弱酸性 MnO4 /MnO2 － ＋ MnO4 ＋4H ＋3e MnO2＋2H2O － 弱碱性 MnO4 /MnO2 － － MnO4 ＋2H2O＋3e MnO2＋4OH 氧化数 氧化数的定义： 氧化数（又称氧化态或氧化值） 指 元素的一个原子在纯化学物种(分子或离 子)中的表观电荷数(氧化态的代数值）。 如：Fe3O4中Fe的氧化数是8／3。 氧化数与化合价的区别 ① 氧化数亦称氧化值，化合价又称原子价，表示各种元素的 原子相互化合的数目。 ② 氧化数可以为分数、化合价只能为整数。 ③ 氧化数的确定与物质结构无关。 ④ 表示氧化数时，把正负号置于其数字的前面，而化合价则 置于后面 三类电极 第一类电极：金属电极和气体电极 ? ? ? H | H 2 (g) | Pt, Pt | O2 (g) | OH , Pt | Cl2 (g) | Cl 第二类电极：金属/金属难溶盐电极和金属/金属氧化物电极 Ag | AgCl(s) | Cl ? 第三类电极：氧化还原电极 3? 2? ? 2? Fe , Fe | Pt, MnO4 , Mn | Pt 惰性电极：Pt仅作导体作用，本身不起氧化 －还原反应。 4.3 电极电势 1.电极电势的产生 2.标准电极电势 3.Nernst方程式 1 电极电势的产生 在接近零电流条件下，原电池两极之间的电势差就是原电池的电动 势（Electromotive force,emf)，常用E表示，电极电势高的为正极（ Φ正或 Φ＋），电极电势低的为负极（ Φ负或 Φ－） ，电池的电动 势E可表示为： 电流计 e- e- + - KCl电桥 E ?Φ? ?Φ? Zn极 - Cu极 Zn2+ Cu2+ 2- 2- SO4 SO4 2 标准电极电势 原电池的电动势与电极的属性、各物质的浓度、温度有 关。 人们规定298.15K，各物质处于标准态,即溶液中离子浓 度为1mol·L-1，气体分压为100.0 kPa时测得的的电极