第3章酸碱滴定法1讲义.pdf

第三章 酸碱滴定法 目 录 3.1 水溶液中的酸碱平衡 3.2 酸碱平衡中H+浓度的计算 3.3 缓冲溶液 3.4 酸碱指示剂 3.5 酸碱滴定的基本原理 3.6 酸碱滴定的终点误差 3.7 水中碱度和酸度 3.1水溶液中的酸碱平衡 3.1.1酸碱概念 ? 酸：能给出质子(H+)的物质 ? 碱：能接受质子(H+)的物质 ? 酸碱半反应： ? HB = H+ ＋ B－ ? (共轭酸) (质子) (共轭碱) 3.1.2酸碱反应 ? 共轭酸碱理论： ? 酸碱反应的实质：共轭酸碱对之间质子传递的过程 ? 共轭酸碱对： - - + － HAc—Ac 、 HF—F 、 NH4 —NH3 、 H2CO3—HCO3 、 － 2－ － 2－ HCO3 —CO3 、H2PO4 —HPO4 等。 3.1.2 酸碱反应 ? 水的自递作用 ? 水的质子自递常数即水的解离常数称为水的离子积。 ? ?? ?? H2 O? ?? H? OH K ??? ?1.00 ? 10?14 w H?? OH (25o C) ? pH + pOH = 14 3.1.3水溶液中酸碱反应的平衡常数 1. 酸碱强度 ? 酸碱的强度：给出或获得质子的能力。 ? 用解离常数衡量： ? 酸或碱的离解常数愈大，则酸或碱的强度越大。 ? 酸越易给出质子，其解离常数Ka越大,酸性越强， 与其共轭的碱则越弱；反之其解离常数Kb越大,碱 性越强，与其共轭的酸则越弱。 2 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 一元弱酸（碱）以HAC为例： 7 2 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 多元酸碱： Ka1 Ka2 Ka3 - 2- 3- H3A H2A HA A Kb3 Kb2 Kb1 pKb1 = 14.00 - pKa3 Kw pKb2 = 14.00 - pKa2 Kbi ? Ka pKb3 = 14.00 - pKa1 ni??1 2 共轭酸碱对的Ka与Kb的关系 ? 若溶剂不是水： Ka K b? K s ? Ks为该溶剂的质子自递常数 3.1.4 活度与活度系数 ? 活度a ：离子在化学反应中起作用的有 效浓度。 ac? ? ? ——活度系数 3.2酸碱平衡中H+浓度的计算（弱酸碱） ? 3.2.1平衡浓度和分??系数 ? 1. 分析浓度 ? 分析浓度:物质总浓度或标签浓度，用符号c表示。 ? 平衡浓度:平衡状态时，溶液中溶质各型体的浓度。 以符号[ ]表示。 ? 分析浓度与平衡浓度的关系可用某组分的分布系数表示。 ? 2. 分布系数 ? 分布系数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其总浓 度的分数，以表示。 ? ? 3.2酸碱平衡中H+浓度的计算 ? 3.2.1平衡浓度和分布系数 ? 1. 分析浓度 ? 分析浓度:物质总浓度或标签浓度，用符号c表示。 ? 平衡浓度:平衡状态时，溶液中溶质各型体的浓度。 以符号[ ]表示。 ? 分析浓度与平衡浓度的关系可用某组分的分布系数 表示: ? 分布系数：酸碱平衡时某i组分的分布分数x（i）(或 摩尔分数) ：i组分平衡浓度占总浓度的分数 3.2酸碱平衡中H+浓度的计算 1）一元酸溶液的分布分数 ? 以醋酸为例 [HAc] [HAc] [H ? ] ?1 ? ? ? ? ? c [HAc] ?[Ac ] K a?[H ] ? ? [Ac ] [Ac ] K a ? 0 ? ? ? ? ? c [HAc] ?[Ac ] K a?[H ]