核磁共振氢谱讲义.ppt

核磁共振氢谱 ;第四节 核磁共振谱 (Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy NMR) 一、基本原理 n = (2m/h) ×Ho (共振条件) 二、屏蔽效应 起因于核外电子的屏蔽作用 ( 顺磁屏蔽、抗磁屏蔽) 三、化学位移 不同类型 H d 不同 四、自旋-自旋偶合 峰的裂分,起因于邻近H的干扰 (n+1) 五、图谱解析与应用;解决的问题：;第一节 核磁共振基本原理 氢原子核的自旋会沿着它的自转轴产生一个微小的磁场，它本身就好象一个小磁铁。;;核磁矩：;I与原子核质量数(A)，核电荷数(Z)的关系：;2) I=1或I 1／2的原子核 I=1：2H，14N I=3/2： 11B，35Cl，79Br，81Br I=5/2：17O，127I;二、 核磁共振; 自旋氢核在外磁场中发生进动(procession)。进动有两种取向：同向(平行)和反向(反平行),平行状态较稳定。; 这两种取向的能差很小(0.4~0.04J/mol)，相当于 0.3 ~30m的无线电波。 D E=mHo-(-mHo)=2mHo m为核磁矩, mH=+2.7927核磁子; 共振条件式：2mHo = hn ， n =2(m/h)×Ho 在外磁场中的原子核对射频的吸收称为核磁共振。; 在外加磁场中,磁性核的核磁矩所取的方向数: 2I+1 用 m = I , I – 1, ……, -I +1 , -I 表示 ; 图 的核在两个能级间的分布 ;两种取向不完全与外磁场平行，?＝54°24’ 和 125 °36’;弛豫过程（Relaxation）;三、核磁共振条件;共振条件：; 当氢核在一定磁场强度下吸收了频率匹配的能量而反转其磁矩的取向产生核磁共振现象时记录这种吸收信号，就得到质子磁共振谱(Proton Magnetic Resonance, PMR 或1HNMR)。;讨论:;氢核(1H)： 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz 磁场强度H0的单位：1高斯（GS）=10-4 T（特拉斯）; 氢原子根据它在分子中的成键情况不同，即所处的化学环境不同，发生共振吸收的频率也稍有差异。; 由有机化合物的核磁共振图，可获得质子所处化学环境的信息，进一步确定化合物结构;四、核磁共振波谱仪;Figure Schematic diagram of the essential components of an NMR spectrometer;傅立叶变换核磁共振波谱仪：;超导核磁共振波谱仪：;样品与溶剂;一、 屏蔽作用; 不同类型的氢产生共振吸收???Ho稍有不同。其原因之一是因为Ho在达到氢核之前要先遇到电子层。电子层在Ho作用下被诱导出一个环电子流，它产生一个次级磁场，其方向在核区是与Ho对抗的。; 氢核真正感受到的实感磁场(H实)比原来的Ho小了一些。这就是电子云产生的抗磁屏蔽效应。屏蔽常数σ正比于核外电子密度。核外电子密度较大的氢，σ值较大，在较高Ho产生共振吸收，反之，在较低Ho产生共振吸收。; H=（1-?）H0 ?：屏蔽常数；? 越大，屏蔽效应越大。 ?0 = [? / (2? ) ]（1- ? ）H0 屏蔽的存在，共振需更强的外磁场(相对于裸露的氢核)，来抵消屏蔽影响; Ho数值很大，其绝对值不易正确测量。为此引入TMS作为参考物，把它的氢核产生共振吸收的Ho定为零点，测定其它类型氢所需Ho的相对位移值ΔHo。 ΔHo=Ho样品—HoTMS （1）;(3);甲醇的核磁共振氢谱：;化学位移的表示方法;a. 12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰； b. 屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不 重迭； c. 化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。; 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现;;电负性对化学位移的影响：; 试比较下面化合物分子中 Ha Hb Hc ? 值的大小。 ;二、化学键的磁各向异性(Anisotropy of chemical bonds);; 芳环的平面环状共轭体系在H