第5章化学电源综述.ppt

第5章 化学电源;第一节 金属氢化物镍电池 第二节 锂离子二次电池 第三节 燃料电池 第四节 铝电池 第五节 储能电池;化学电源是一种将化学能转化为电能的装置，也称电池。 自1800年意大利科学家Volta发明了伏打电池算起，化学电池已有200余年的历史。 化学电源能量转化率高，方便并安全可靠，已成为国民经济中不可缺少的重要组成部分。;尖端技术领域： 宇宙飞船、人造卫星、火箭、遥测遥控等； 军事领域： 潜艇、鱼雷、导弹、无线电通讯、无线电定位和武器等； 生活领域： 飞机、汽车、移动通讯、计算机、家用电器和照明等。;按工作性质分类，化学电源主要有四种： （1）一次电池（原电池） 电池反应本身不可逆，电池放电后不能充电再使用的电池。一次电池主要有锌-锰电池、锌-汞电池、锌-银电池、锌-空气电池和锂电池等。 （2）二次电池（蓄电池） 可重复充放电循环使用的电池，充放电次数可达数十次到上千次。二次电池主要有铅酸蓄电池、镉-镍蓄电池、氢-镍蓄电池和锂离子电池等。二次电池能量高，用于大功率放电的人造卫星、电动汽车和应急电器等。;（3）燃料电池（连续电池） 活性物质可从电池外部连续不断地输入电池，连续放电。主要有氢－氧燃料电池，肼－空气电池等。燃料电池适合于长时间连续工作的环境，已成功用于飞船和汽车。 （4）贮备电池（激活电池） 电池的正负级和电解质在贮存期不直接接触，使用前采取激活手段，电池便进入放电状态。如：锌－银电池，镁－银电池，铅－二氧化铅电池等。贮备电池用于导弹电源，心脏起搏器作电源。;推动化学电源技术和产业化发展的动力来源： （1）能源需求 全世界的天然能源（石油、天然气、煤）不断消耗，不可再生，人力必须寻求新能源。 （2）生态与环境要求 要求电池本身无毒和无污染，推动着新型电池的发展，解决汽车的尾气污染，推动着高比能量、长寿命电池和燃料电池的发展。 （3）信息技术的发展 移动通信及笔记本电脑的迅速发展，要求电池小型、长服务时间、长寿命和勉维护。 （4）航天领域和现代化武器装备的需求 人造卫星、宇宙飞船和野战通信要求高功率、轻质量和长寿命的储能电池和新型电池。;5.1 金属氢化物镍电池;9;MH/Ni电池正极材料是Ni（OH）2 负极材料是储氢合金（M） 电解质为KOH水溶液 充电时的电池反应： 正极反应： Ni(OH)2 + OH- → NiOOH + H2O + e- 负极反应： M + H2O + e- → MH + OH- 总反应： M + Ni(OH)2 → MH + NiOOH;MH/Ni电池工作原理的示意图;MH/Ni电池工作原理 MH/Ni电池充电时，正极的Ni（OH）2转变为NiOOH，水分子在储氢合金负极上放电，分解出的氢原子吸附在电极表面上，形成吸附态的MHad，然后扩散到储氢合金内部形成金属氢化物MHab。 在电极充电初期，电极表面的水分子被还原为氢原子，氢原子吸附到合金表面，形成MHad： M + H2O + e- → MHad + OH- 吸附在合金表面的氢原子扩散进入合金相中，与合金相形成固溶体MHab MHad → MHab ;氢在合金中扩散较慢 扩散系数仅为 10-7 ~ 10-8 cm/s 扩散是充电过程的控制步骤;MH/Ni电池的性能;MH/Ni电池的性能;MH/Ni电池的自放电特性 电池如果一直闲置不使用，也会损耗电量，这种现象称为蓄电池的自放电现象。 自放电的主要原因是电池内部发生了不可逆的反应，从而造成了电池容量损失。发生不可逆反应的类型多种多样，主要包括： 正极与电解液发生不可逆反应。 负极与电解液发生不可逆反应。 电解液自身所带杂质引起的不可逆反应。 制造时产生的杂质造成的微短路引起的不可逆反应。;MH/Ni电池的循环寿命 循环寿命主要受到 以下几个因素的影响： 过度充电 可以导致阳极反应的气体与储氢合金中的稀土发生化学反应，生成稀土氧化物，破坏储氢合金的结构； 氢气分压上升 稀土氧化物的形成减少了储氢合金的吸氢能力，造成氢气分压逐渐上升； 气体泄漏 电池内压过大会破坏电池的密封层，导致电解质减少，结果容量降低。;热挤压法制备镍电解工艺流程;刮浆法制备镍电极的工艺流