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5.2.4.2 共沸去水磺化;5.2.4.3 芳伯胺的烘焙磺化法;操作方式
(1)炉式烘焙磺化法
(2)滚筒球磨反应器烘焙磺化法
(3)无溶剂搅拌锅烘焙磺化法
(4)溶剂烘焙磺化法;5.2.4.4 三氧化硫磺化法;(1)液态三氧化硫磺化法;应用范围和特点
(1)磺化剂温和;
(2)三氧化硫含量:3~7%(体积分数);
(3)反应容易控制。
;生产十二烷基苯磺酸的工艺流程;主要反应条件
(1)三氧化硫体积分数为5.2~5.6%;
(2)三氧化硫与被磺化物摩尔比为(1.0~1.03):1;
(3)磺化温度35~53℃;
(4)三氧化硫停留时间小于0.2s;
(5)磺化收率95%;
(6)老化、水解收率98%。;对溶剂的要求
(1)溶解固体有机物或与液态有机物混溶;
(2)对SO3的溶解度>25%。
常用溶剂
有机:CH2Cl2,ClCH2CH2Cl,Cl2CHCHCl2,CH3NO2,石油醚等;
无机:SO2,H2SO4等。;三氧化硫配合物稳定性;5.2.4.5 氯???酸磺化法;用量:合成芳基磺酸n(ArH):n(ClSO3H)=1:1
合成磺酰氯n(ArH):n(ClSO3H)=1:4~5
主要应用:合成磺酰氯进而制备磺酰胺类化合物
;5.2.4.6 置换磺化;;(III)磺化反应可逆性在合成上的应用;H酸的制备:
染料中间体
;CLT酸(一种重要的红色有机颜料中间);5.3 脂肪族的磺化;5.3.1 链烷烃的磺氯化;烷烃的磺氯化是自由基反应,类似烷烃的氯化反应。;自由基的稳定性(即生成自由基的难易程度):;高温下磺酰氯易分解:RSO2Cl RCl+SO2
控制:氯磺化温度 65 ℃。; 5.3.1.2 烷基磺酸盐生产工艺;5.3.2 烷烃的磺氧化;;5.3.3 置换磺化;5.3.4 加成磺化;烯烃和炔烃与亚硫酸盐的加成磺化一般是通过自由基链反应而完成的,其反应历程可简单表示如下:;5.4 醇和烯烃的硫酸化;烷基硫酸酯类表面活性剂的活性大小与产品结构及烷基碳链长度有关。;表 醇和烯烃的硫酸酯化反应;用硫酸酯化的反应历程;1、高碳脂肪醇的硫酸化;2、羟基不饱和脂肪酸酯的硫酸化;烯烃的硫酸化;不饱和脂肪酸酯的硫酸化;1.;2、完成下列反应
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