浙江大学分析化学 7.重量分析法剖析.pptVIP

已知:E0Hg22+/ Hg = 0.796V , Hg2+ +2e= 2Hg (p204) KSP(Hg2Cl2)=1.3× 10-18求: E0Hg2Cl2/ Hg ;第7章 重量分析法;7-1、概述 Introduction;一.方法的分类和特点;特点;7-2 重量分析对沉淀的要求;不同的沉淀有不同的沉淀式和称量式：;（一）对沉淀式的要求;（二）、对称量式的要求;（三）、对沉淀剂的要求：;§7-3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素;对于MA型微溶化合物Kap = [M+].[A-] = Kap /γ M+.γA- S0=[M+]=[A-] = (Kap / γ M+γA- )1/2;影响沉淀溶解度的因素;同离子效应（Co-ion effect）——往饱和溶液中加一构晶离子使沉淀溶解度降低的效应;盐效应 （Salt effect）——由于有过量的强电解质存在而使沉淀溶解度增大并随电解质浓度的增加而增加的现象;p180;酸效应溶液的酸度对沉淀溶解度的影响;p97，98;Date;配位效应 （Complexing effect）——因溶液中含有能与构晶离子生成可溶性配合物而使沉淀溶解度增大的现象;[A]=([M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn]= S αM(L) = [M] / [M] =([M]+[ML]+[ML2]+…+[MLn])/[M] = ([M]+? 1[M][L]+? 2[M][L]2+…+? n[M][L]n )/ [M] =1+? 1[L]+? 2[L]2+…+? n[L]n [M] = [M] αM(L) =[A-]=s K’sp =[M] [A] = [M] [A] αM(L) = Ksp αM(L) = s2 S = [Ksp αM(L)]1/2;例5. 计算AgI在0.01mol/L NH3中的溶解度.;其他因素;7-4影响沉淀纯度的因素;1、 吸附共沉淀;一、共沉淀;混晶;机械吸留和包藏;继沉淀引入的杂质量会比共沉淀多，并随沉淀放置时间而增加; 三、减少沉淀玷污的方法 The methods to less contamination of precipitation;7-5 沉淀的形成与沉淀的条件Formation of Precipitation;沉淀类型;沉淀形成过程：;生成晶核 (聚集速度);聚集速度 v =k (Q—S)/S S沉淀溶解度, Q加入沉淀剂瞬间,沉淀组分的浓度. (Q—S)/S,沉淀开始瞬间的相对过饱和度 相对过饱和度越大,形成晶核数目多,易生成无定形沉淀 相对过饱和度越小,形成晶核数目少,有利于生成晶形沉淀 ;定向速度与物质本性有关 一般来说,极性强的盐——定向速度大，趋于生成晶形沉淀, 高价离子氢氧化物——溶解度小,相对过饱和度大,聚集速度大，易得无定形沉淀，结构疏松 v =k (Q—S)/S 聚集速度 定向速度 得到无定形沉淀 定向速度聚集速度 得到晶形沉淀 ;沉淀条件的选择The choise of precipitation conditions;1、稀——在稀溶液中操作可减少相对过饱和度，并使杂质浓度降低，共沉淀量减少； 2、搅——搅拌可使慢慢加入的沉淀剂迅速扩散到整个溶液中，减少局部过浓现象，降低相对过饱和度； 3、热——升高温度会使沉淀溶解度增加，吸附的杂质将随温度升高而减少，同时降低相对过饱和度； 4、陈——即陈化，在沉淀完全后让生成的沉淀与母液一起放置一段时间。使小颗粒向大颗粒转化，杂质也进入溶液，提高了纯度。;沉淀陈化示意图;二、均匀沉淀法homogeneous precipitation;均匀沉淀法的特点 在一般的沉淀方法中，沉淀剂是在不断搅拌下缓慢地加入，但沉淀剂的局部过浓现象仍很难避免。 采用均匀沉淀法。加入到溶液中的试剂是通过化学反应过程，逐步地、均匀地在溶液内部产生出来,使沉淀在溶液中缓慢均匀地析出，避免局部过浓现象。 例如，用均匀沉淀法沉淀Ca2+时，于含有Ca2的酸性溶液中加入H2C2O4，由于酸效应的影响，此时不能析出CaC2O4沉淀。向溶液中加入尿素，加热至90℃左右时，尿素发生水解： ;;7-6 重量分析的计算;换算因数;例：在镁的测定中, 先将Mg2+沉淀为MgNH4PO4, 再灼烧成Mg2P2O7后称量, 重0.3515g克，求样品中镁的质量(分子量查P427 附录11) ;;2、百分含量计算：;以重量分析法为基础的仪器分析法 热重法分析水杨酸钙;7-7 沉淀滴定法(Precipitation Titration) —银量法;沉淀滴定法中沉淀反应的条件; 一.银量法概述;（一）摩尔法(Mohr meth