原子发射光谱分析(final)1剖析.pptVIP

原子发射光谱分析; 根据待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。 ;§ 7-1 概述;§ 7-1 概述;§ 7-2 原子发射光谱分析的基本原理;线光谱;原子发射光谱的波长取决于跃迁前后两能级的能量差，即 ΔE = E*-E = hc/λ= h? 或λ= hc/ΔE ;二、原子的共振线与离子的电离线; Na 能级图 ;原子由某一激发态 i 向低能级 j 跃迁，所发射的谱线强度与激发态原子数成正比。设i、j两能级之间的跃迁所产生的谱线强度Iij表示，则 Iij = NiAijh?ij 式中Ni为单位体积内处于激发态i的原子数，Aij为i、j两能级间的跃迁几率，h为普朗克常数， ?ij为发射谱线的频率。;若激发是处于热力学平衡的状态下，分配在各激发态和基态的原子数目Ni 、N0 ，应遵循统计力学中麦克斯??-玻兹曼分布定律。 Ni = N0 gi/g0e (-E / kT) 将Ni代入上式，得：;谱线强度;（3）激发电位 谱线强度与激发电位成负指数关系。在温度一定时，激发电位越高，处于该能量状态的原子数越少，谱线强度越小。激发电位最低的共振线通常是强度最大的线。 ;（5）基态原子数 谱线强度与基态原子数成正比。在一定的条件下，基态原子数与试样中该元素浓度成正比。因此，在一定的条件下谱线强度与被测元素浓度成正比，这是光谱定量分析的依据。;四、谱线的自吸和自蚀; 原子在高温时被激发，发射某一波长的谱线，而处于低温状态的同类原子又能吸收这一波长的辐射，这种现象称为自吸现象。 当低原子浓度时，谱线不呈现自吸现象。 弧层越厚，弧焰中被测元素的原子浓度越大，则自吸现象越严重。 ;由于发射谱线的宽度比吸收谱线的宽度大，所以，谱线中心的吸收程度要比边缘部分大，因而使谱线出现“边强中弱”的现象。当自吸现象非常严重时，谱线中心的辐射将完全被吸收，这种现象称为自蚀。 ;§ 7-3 光谱分析仪器;作用：提供使试样变成原子蒸气和使原子激发所需要的能量。 一、蒸发 二、激发 对发射光谱分析的性能有很大的影响。 ;目前常用的光源： 1. 电弧 2. 高压火花 3. 等离子体 4. 激光微探针激发光源; 电弧 —在大气压下两电极间的一种气体放电现象。;（1）直流电弧 直流电作为激发能源，电压150 ～380V，电流5～ 30A； 两支石墨电极，试样放置在一支电极(下电极)的凹槽内； 使分析间隙的两电极接触或用导体接触两电极，通电，电极尖端被烧热，点燃电弧，再使电极相距4 ～ 6mm；即可得到电弧光源。;发射光谱的产生： 电弧点燃后，热电子流高速通过分析间隔冲击阳极，产生高热，试样蒸发并原子化，原子与电子碰撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子、离子间的相互碰撞，使原子跃迁到激发态，返回基态时发射出该原子的光谱。;弧焰温度：弧温较低（4000～7000K）， 可使约70多种元素激发； 特点：绝对灵敏度高，背景小， 适合定性分析。 ;阳极斑 在直流电孤中，由于电子受到极间电场的加速不断以高速轰击阳极，使阳极白热，产生温度很高的“阳极斑”，使阳极温度比阴极高。 例如炭弧阳极温度为4300K，阴极为 3300K。;（2） 交流电弧 ;工作原理;特点：;2. 高压火花;（1）交流电压经变压器T后，产生10～25kV的高压，然后通过扼流圈D向电容器C充电，达到G的击穿电压时，通过电感L向G放电，产生振荡性的火花放电；;3. 等离子体;高频发生器 等离子体炬管 三层同心石英玻璃管 雾化器; 当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)。 开始时，管内为Ar气，不导电，需要用高压电火花触发，使气体电离后，在高频交流电场的作用下，带电粒子高速运动，碰撞，形成“雪崩”式放电，产生等离子体气流。在垂直于磁场方向将产生感应电流（涡电流，粉色），其电阻很小，电流很大(数百安)，产生高温。又将气体加热、电离，在管口形成稳定的等离子体焰炬。;ICP火焰;ICP焰明显地分为三个区域： （1）焰心区 感应线圈区域内，白色不透明的焰心，高频电流形成的涡流区，温度最高达10000K，电子密度高。它发射很强的连续光谱，光谱分析应避开这个区域。试样气溶胶在此区域被预热、蒸发，又叫预热区。 （2）内焰区