第10章电化学基础讲义.pdf

第 10 章 电化学基础电化学基础 Basis of Electrochemistry 主讲人：刘绍乾 中南大学化学化工学院 本章教学内容本章教学内容 10.1 氧化还原反应 10.2 原电池与电池电动势 10.3 电极电势 10.4 电动势与电极电势的应用 10.5 电势法测定溶液的pH值 10.6 电解 电化学(Electrochemistry)是研究通过电流产 生化学变化(电解池)和通过化学反应产生电 能(原电池)的化学领域。 氧化还原反应是电极反应、电极电势与电动 势的基础，而钢铁的冶炼、油脂的变质等都 是这类反应，它在医学上有很重要的意义。 在医学上的意义 1. 体内的生化反应有许多是氧化还原反应，它们是 人类获取能量的来源。 2. 许多生物电现象，如心电、脑电、肌电等都与电 化学有关。又如俗称羊癫风的癫痫就是脑部神经 元群阵发性异常放电所致疾病。 3. 许多化学电源，如心脏起搏器、微型助听器的燃 料电池等，此外，水溶液的pH值和氟离子等离子 活度的测定，生物传感器等，也与电化学有关。 10.1 氧化还原反应 10.1.1 氧化值 氧化值(oxidation number)：是元素一个原子的“荷 电数” ，这种荷电数是一种形式电荷，是人为地将成 键电子指定给电负性较大的原子而求得的。 氧化：氧化值增加的过程 还原：氧化值降低的过程 氧化剂：electron acceptor 还原剂：electron donor ? 确定氧化值的规则： ① 单质中，元素的氧化值为零。 如P4 Br2 Cl2 ② 在单原子离子中，元素的氧化值等于该离子所 带的电荷数 。 如S2- ③ 在大多数化合物中，氢的氧化值为 +1；如 HCl 只有在金属氢化物中氢的氧化值为 -1。 如NaH ④ 通常，氧在化合物中的氧化值为-2；但 是在过氧化物中，氧的氧化值为-1，在 氟的氧化物中，如OF2 和O2F2中，氧的 氧化值分别为+2和+1。 正常氧化物中 -2 H2O 过氧化物中 -1 H O 氧 的氧化值 2 2 超氧化物中 -1/2 KO2 氟氧化物中 +2 OF2 +1 O2F2 ⑤ 中性分子中，各元素原子的氧化值的 代数和为零 ，复杂离子的电荷等于各 元素氧化值的代数和。 H5IO6 I的氧化值为 +7 2- S2O3 S的氧化值为 +2 2- S4O6 S的氧化值为 +2.5 2 Fe O Fe的氧化值为 +2 3 4 3 为什么H2S4O6 中S的氧化数为2.5？ 配位键 非极性共价键 极性共价键 O O 2- O S S S S O O O S的氧化值 5 0 0 5 平均值 2.5 ? 有机化合物中碳原子的氧化值计算规则： 一般氢原子是+1，氧原子是-2，氮原子是-3，卤原 子是-1，然后根据电中性原理计算碳原子就行。 如： CH3CH2OH→CH3CHO → CH3COOH C的氧化值： -2 -1 0