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物理化学电子教案物理化学电子教案—第十章第十章
第十章第十章 电解与极化作用电解与极化作用
§§1010.11 分解电压分解电压
§§10.2 极化作用极化作用
§10.3 电解时电极上的竞争反应
§10.4 金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化
§10.5 化学电源
* §10.5 电有机合成简介
§§1010.11 理论分解电压理论分解电压
理论分解电压 使某电解质溶液能连续不断发生
电解时所必须外加的最小电压，在数值上等于该电
解池作为可逆电池时的可逆电动势
E (理论分解 ) E (可逆)
分解电压的测定
电源
使用使用PtPt 电极电解电极电解HClHCl ，，
加入中性盐用来导电，实
验装置如图所示。
V
逐渐增加外加电压逐渐增加外加电压，
由安培计G和伏特计V分 G
别测定线路中的电流强 阳极 Pt 阴极
度I 和电压E ，画出I-E 曲
线线。。 分解电压的测定分解电压的测定
分解电压的测定
外加电压很小时，几乎
无电流通过，阴、阳极上无 电
流
H (g)(g) 和和Cl (g)(g)放出放出。 II
22 22
随着E 的增大，电极表面 3
产生少量氢气和氯气产生少量氢气和氯气，但压但压
力低于大气压，无法逸出。 2
所产生的氢气和氯构成了 1
原电池原电池，外加电压必须克服这外加电压必须克服这 E分解分解 电压压E
反电动势，继续增加电压，I 测定分解电压时的电流-电压曲线
有少许增加有少许增加，如图中如图中11-22段段
分解电压的测定
当外压增至当外压增至22-33段段，，氢氢
气和氯气的压力等于大 电
流
气压力气压力，呈气泡逸出呈气泡逸出，反电反电 II
3
动势达极大值 Eb,max 。
再增加电压，使I 迅速增
2
加加。将直线外延至将直线外延至II == 00 处处，
1
得E (分解)值，这是使电解
E分解分解 电压压E
池不断工作所必需外加的
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