物理化学-马爱青-物理化学-第一章热力学第一定律-new.pptVIP

例：在100kPa,100℃时， 1mol H2O(l) H2O(g) 解： ?U =Q +W W=-p外(V2-V1) 需吸热40.65KJ，若将H2O(g)看成理想气体 求此过程的 ?U=？ （H2O(l)的体积可不计) Q =40.65KJ =-p外(VH2O(g) - VH2O(l) ) =-p外 VH2O(g) =-nRT=1×8.314×373.2 =-3103J ?U =Q + W=40.65-3.10=37.55KJ * 例6：设在搅拌器中搅拌1mol氧气时， 搅拌做功40.571J，并在恒压下使其温度 升高1K，吸热29.10J，试求该过程的 W、 ?U和?H ?H = CP ?T ?U = CV ?T 公式 、 不适用 W=We+W’=-Pe ?V+W’=-nR?T+W’ ?U =Q+W ?H=?(U +PV)=?U+?(PV)=?U+nR?T 例7：2mol单原子理想气体在298.2K 时，分别按下列三种方式从15.00dm3 膨胀到40.00dm3:(1)恒温可逆膨胀; 恒温对抗1×105Pa外压； 在气体压力与外压相等并保持恒定 下加热。 求：三种过程的Q、W、 ?U和?H * (三) 理想气体的绝热过程 Q=0 dU = ?W 二、热力学第一定律应用于实际气体 不做要求 * §1.8 热 化 学 一、化学反应的热效应（反应热） 热化学：研究化学反应热效应的学科 在W’=0条件下，封闭体系中的化学 反应，当产物的温度与反应物的温度 相同时，体系所吸收或放出的热量. (1) 定义： * (2) 分类： 一、化学反应的热效应 (反应热) ② 等压热效应：用QP 或?rH 表示 ① 等容热效应： QV W’=0、等容条件下：QV=?rU 或?rU表示 * （3） QP 与 QV的关系： QP= QV + ?n(g) · RT ?rH= ?rU+ ?n(g) ·RT ?n(g)是指产物中气体摩尔数与反应物中 气体摩尔数之差。 A(g) + B(g) C(g)+D(g) i.g.在等T等P、w’=0 条件下，发生反应： H = U + PV 适用于有气体参加的反应 * 例：已知下列反应的?U298= -3264J 求该反应在298K时的等压热效应 C6H6(l)+7.5O2(g) ?6CO2(g)+3H2O(l) 解： ?H298= ?U298+RT· ?n(g) ?n(g) = -1.5 ?H298= -3268J = QP * 二、反应进度 2、反应的计量系数 (?B) 规定：反应物的?B为负，产物的?B为正 无量纲 1、反应进度定义： 任意化学反应: dD + eE ? gG + hH 任一时刻，反应进行的程度 * 二、反应进度 对于任意化学反应： dD + eE ? gG + hH 通式： ?nB ?B = ξ ?nD -d = ?nE -e = ?nG g = ?nH h =ξ * ?nB= n末-n始 二、反应进度 3、反应进度ξ 的定义： 任意时刻，化学反应中某物质的量的 变化与其计量系数之比，称为该时刻 的反应进度。 ?nB ?B = ξ 化学中，用ξ描述化学反应进度 ξ的单位: mol * 二、反应进度 4、讨论： （1） ξ的值与反应式的写法有关: 若 3/2H2 +1/2N2 ?NH3ξ=？ 例：H2和N2反应，有2molNH3生成， 若 3H2 +N2 ?2NH3 , ξ=？ ξ=2/1=2mol ξ=2/2=1mol * 结论：反应进度是针对某一反应方程式 而言的。 二、反应进度 4、讨论： (2) 摩尔反应焓变?rHm和摩尔反应内能变?rUm： ?rHm＝ ?rH ξ ?rUm＝ ?rU ξ * 反应进度为1mol时引起系统的焓变和 热力学能变 * ?rHm和?rUm的数值取决于化学计量方程式的具体形式: 如：3H2 (g)+N2 (g)?2NH3(g) ?rHm=-92.22kJ 3/2H2 (g)+1/2N2 (g)?NH3(g) ?rHm=-46.11kJ 三、热化学方程式 定义： 同时标明热效应?rHm(或 ?rUm)值 及物质状态的化学方程式 ① 注明反应体系各物质的状态、温度 和压强。 要求： ② 通常：在100KPa和298.15K时可省略 气态: g ; 液态: l ; 固态: s * 1. 适用：外压恒定的体系所做的体积功 2.