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1第九章 生长动力学
2015-06-08
2前面成核理论(8章)和界面平衡结构(7章)
面临的问题:
在亚稳相中晶核形成后或者亚稳相中放入籽晶
后晶体是如何生长的?
晶体以怎样的机制生长?
生长速度与驱动力之间的规律?
前 言
3? 界面动力学规律:生长速率R与驱动力(Δg)之间的关系
? 生长的动力学规律决定于晶体生长机制,晶体生长机制又
决定于生长过程中的界面结构
所以,生长动力学规律与界面结构是密切相关的
实验研究手段
晶体生长界面的直接观察:光学显微镜、相衬显微镜、
激光全息干涉术
缺点:或分辨率低、或对实验条件要求太高,难于对生
长界面进行原子级、分子级结构的观察
原子力显微镜:分辨率高、可在大气环境下工作
精确地实时观察生长界面的原子、分子级分辨图象,了
解生长过程和生长机理
4邻位面生长
奇异面生长
二维成核生长机制
位错生长机制
粗糙面生长
关于晶体形态学的问题
生长速率R与驱动力(Δg)之间的关系
一
、
二
、
5§1 邻位面生长-台阶动力学
§2 奇异面的生长
§3 粗糙晶面的生长
§4 晶体生长形态学
? 本章小结
本章内容
6§1 邻位面生长-台阶动力学
邻位面(为了降低表面能)?台阶化 邻位面的生
长归结为光滑晶面(奇异面)上的台阶运动
临位面的生长:台阶在光滑面上的移动问题
7(1) 每一立方块代表一个原子;原子
是相同的并且紧密排列;
(2) 晶体内部的每个原子有:
6个第一近邻,面接触;
12个第二近邻,棱边接触;
8个第三近邻,顶角相接触。
(3) 成键时释放能量:
位置(1):3个最近邻键+6个第二近邻键+…
位置(2):2个最近邻键+6个第二近邻键+…
位置(3):1个最近邻键+4个第二近邻键+…
位置(4):1个最近邻键+3个第二近邻键+…
位置(5):1个最近邻键+2个第二近邻键+…
原
于
添
加
的
容
易
程
度
原子级光滑理想表面模型:
8一、晶面上分子的势能
? ?
1
2
1 2
1 2
1
100
2
2
(2) 2 8
(3) 4 12
3
(4) 6 12
模型:简单立方晶体 面
:最近邻分子的交互自由能
:次近邻的交互自由能
一个最近邻键
界面位置 释放能量
四个次近邻键
两个最近邻键
一个流体分子 位置 释放能量
六个次近邻键
个最近邻键
扭折位置 释放能量
六个次近邻键
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9相变潜热:通常将到达扭折位置的分子看为晶相分
子,由流体到达扭折所释放的能量称为相变潜热
到达位置(4)释放
的能量最大
分子在界面上最
稳定位置
势能最低
Δg=0, 吸附到扭折与离开扭折位置的机率相等,
Δg0, 分子吸附到扭折上(4)的机率较大
由于热涨落,台阶上的扭折自发产生,密度较高,
所以邻位面生长较容易
10
位于(2)位置能量较高,不稳
定。
吸收Ws——流体中
释放Wk——到达扭折位置
(2)处的分子为非晶相分子是吸附
分子)
单分子的相变潜热
lsf=Ws+Wk
11
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?
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?? ???? ??
?? ???? ???? ??
)4(
)4()2(
)4()3()2(
)1(
扭折
扭折吸附分子
扭折台阶吸附分子
流体分子
晶体生长可能的途径
体扩散
面扩散体扩散
线扩散面扩散体扩散
C
B
A
台阶上扭折间的间距只有几个
原子间距,因此台阶分子(3)通
过一维扩散到达扭折是比较容
易的。可以认为凡是到达台阶
的分子都能到达扭折。
在生长过程中,流体分子或是通过方式B到达扭折,或是通过
方式C到达扭折。
12
二、面扩散
2→3(面激活能
εs):
εs =1/20lsf
εs与晶体结构等有关,但是同一晶体不同的面也是不同
的
εs
)/exp(
4
1
)4/1]010[100(
:
)/exp(
//
11
//
kTD
v
kT
s
s
s
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?
?
??
?
??
方向,震动频率)面内沿某一方向如在(
面扩散的扩散系数为
几率每振动一次发生漂移的
动的频率:吸附分子在晶面内振
13
)/exp(1
)(1
kTW s
s
s
s
?? ?
?
?
?
?
?
?
脱附频率频率:吸附分子离开晶面的
:吸附分子的平均寿命
频率:吸附分子上下振动的
2
//
1 exp ( ) / 2
2
s
s s s
s s
s
x
x D
x W kT
? ? ?
?
?? ?
? ?? ?? ?
估算一下在吸附分子的平均寿命内,
由于无规漂移而在给定方向的迁移 。
由统计物理学中的爱因斯坦关系式
,并近似取 ,得
14
)/22.0exp(
2
1
45.0
kTlx
lW
W
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